图3—1机械共混法HIPS的电子显微镜照片(黑色不规则解答.pptVIP

* 第三章 聚合物合金的相态结构 3.3 影响相态结构的因素 3.3.1 影响相连续性的因素 聚合物组分处于连续相还是分散相，对共混物的性能有 着不同的影响。因此，根据对材料性能的要求，确定聚合物 合金相的组成，是一个很重要的问题。一般认为，影响相的 连续性主要有以下几个因素。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 1．组分比 通常情况下，含量高的组分易形成连续相。例如三元乙 丙橡胶（EPDM）和PP共混，当EPDM量高于60％，PP量 低于40％，通常情况下连续相是EPDM，分散相是PP，共混 物显示橡胶弹性；而当EPDM量低于40％，PP量高于60％， 则共混物显示塑料的特性，PP处于连续相，EPDM为分散相， 是一种增韧聚丙烯塑料。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 2．粘度比 在共混条件下两组分熔体的粘度比，对相的连续性有很 大影响。粘度低的组分流动性相对较好，容易形成连续相， 粘度高的组分不易被分散，易形成分散相，所以有“软包 硬”的说法。但是粘度比的影响只能在一定的组分比范围内 起作用，它们之间的关系如图3-12所示。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 I区：A组分为连续相；II区：B组分为连续相； III区：A、B两相均为连续相；IV区：相转变区 图3—12 共混比和粘度比对共混体系相连续性的影响 * 第三章 聚合物合金的相态结构 另外，共混体系中由于不同组分的粘度对温度的敏感 性不同，共混过程随着温度的变化，有时会发生相转变现 象。如橡塑共混体系，塑料相粘度对温度的敏感性比橡胶大 得多。如图3-13所示。当TT*(T*称为等粘温度)，塑料相粘 度急剧降低，粘度由高于橡胶相转变为低于橡胶相，从而导 致相的反转。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 1. 塑料相 2. 橡胶相 3—13 温度对聚合物粘度的影响 * 第三章 聚合物合金的相态结构 3．内聚能密度 内聚能密度（CDE）是聚合物分子间作用力大小的度 量。分子间作用力大的聚合物，在共混物中不易分散，比较 容易形成分散相。例如氯丁橡胶和天然橡胶的共混体系，由 于氯丁橡胶的内聚能密度大，在其含量高达70％时，仍会处 于分散相。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 4. 溶剂类型 用溶液浇铸薄膜时，连续相组分会随溶剂的品种而改 变。如PS-PB-PS三嵌段共聚物成膜时，当用苯/庚烷(90/10) 为溶剂时，制得的膜是聚丁二烯嵌段为连续相。因为苯既是 PS又是PB的溶剂，而庚烷只能溶解PB，若先将苯蒸去后， PB仍处于溶液状态，PB嵌段就会成为连续相。而当采用四 氢呋喃/甲乙酮(90/10)为溶剂时，四氢呋喃是两组分的共同溶 剂，甲乙酮只是PS嵌段的溶剂。因此，先蒸去四氢呋喃，后 除去甲乙酮，连续相则为PS。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 5．聚合工艺 对于用本体或溶液接枝法共聚的体系，首先合成的聚合 物倾向于形成连续性程度大的相，例如在少量聚丁二烯存在 下，进行苯乙烯接枝聚丁二烯的反应，在无搅拌静止聚合的 情况下，最终产品中生成量最多的是PS均聚物，也生成一定 量的接枝共聚物，即以聚丁二烯为主链、聚苯乙烯为支链的 共聚物。 在此体系中尽管PS量远远超过PB ，但最先已成为聚合 物的PB仍是连续相，PS构成分散相，其形态如图3-14所示。 图3—14 PS/PB接枝共聚体系 （其中黑线为PB连续相） * 第三章 聚合物合金的相态结构 3.3.2 影响微区形态、尺寸的因素 1. 制备方法的影响 前面已介绍了不同制备方法对共混物结构形态及微区尺 寸大小的影响，但往往也有一些例外，如乙—丙橡胶与聚丙 烯的机械共混产物中，乙—丙橡胶的粒子是规则的球形，而 不是一般机械共混物不规则的粗大胶粒。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 2．相容性的影响 聚合物间的工艺相容性越好，它们的分子链越容易相互 扩散，相界面越模糊，分散相微区尺寸也越小。 完全相容的体系，相界面消失，微区也随之消失而成为 均相体系。完全不相容的体系，聚合物相互扩散的倾向很 小，相界面很明显，粘结力很差，甚至发生宏观分层剥离。 聚合物合金体系多数具有一定程度的相容，存在适当的 微区尺寸。一般地说，微区尺寸较小，两相间的过渡区宽一 些，共混物性能较好。但对不同的聚合物合金体系，其最佳 的微区尺寸是不同的，并不都是微区越小性能越好。 * 第三章 聚合物合金的相态结构 3．分子量的影响 在第二章讨论改善相容性的方法时已经指出，降低聚合 物的分子量，有利于改善聚合物间的相容性，