物化习题课2解答.ppt

讨论课(第2次) 化学势与偏摩尔量 化学势的应用 化学平衡计算 * 习题课(第2次) 要求: (1) 化学势与偏摩尔量 (2)在理想液体混合物及理想稀薄溶液中的化 学势和标准态化学势 (3)有关化学平衡的计算 一 讨论: 1.下列哪些是化学势,哪些偏摩尔量 V是气液两相平衡系统的总体积 2.比较下列各项化学势的大小 (1) 与 (2) 与 纯苯液体)与 苯-甲苯理想液体混合物) 与 (3) 与 (1代表苯) 互不相溶的 , 两相是各含A,B二组分组成的理想稀薄溶液,以 表示A在 相中的化学势, 表示A在 相的标准态化学势,其余类推.达相平衡时,哪些关系式成立 3. 4.若物质B同时溶于 两互不相溶的溶剂中,形成B为溶质的两种稀溶液,此时 对吗?原因何在 5.下列说法是否正确? (1)气体的标准状态就是标准压力下的实际气体. (2)溶液中某一组分当采用不同规定的标准状态时,其活度的值不同,化学势也不同. 6.某一非理想溶液的组分A对Raoult定律有负偏差,如果以 的纯A为标准状态,那么A的活度系数 是大于1还是小于1?如果以xA=1同时服从Henry 的假想态为标准态,那么 是大于1还是小于1? 7. 以上三式分别表示稀薄溶液中溶质的浓度与凝固点降低,沸点升高和渗透压之间的关系,是否可以对此三式中的浓度进行校正后应用于非理想溶液.即表示为 为什麽? 但对活度来说 且如果浓度不是很小上面近似式也不成立. 所以不能简单地套用. 和 及 解:不能.导出稀薄溶液依数性公式中应用了 在化学反应中涉及到的几个问题 同时平衡 多相反应的标准平衡常数 活度与活度系数的计算 例题(一) 已知反应: 2 NaHCO3(s)= Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g) (1) NH4HCO3(s)=NH3(g)+ H2O(g)+CO2(g) (2) (1)试求298K时,当固体NaHCO3;Na2CO3;NH4HCO3平衡共存时氨的分压力 P(NH3) (2)有人设想在298K时利用 NaHCO3+Na2CO3与 NH4HCO3共同放在一密闭容器中,以保存NH4HCO3, 免受更多分解,试从热力学分析这种设想是否合理? (二) 293K下溶液1组成为1NH3·8.5H2O与其平衡的NH3的压力为10.666kPa , 溶液2为1NH3·21H2O与其平衡的压力为3.600kPa .在该温度下 (a)从大量的溶液1中转移1摩尔NH3到大量的 溶液2中,求该过程的 (b)将压力为101.325kPa 的1摩尔NH3气体溶解到大量的溶液2中,求该过程的 (三)在250C时,当SO2 在 1dm3 的CHCl3中有1.0mol 时,溶液上方的SO2平衡压力为53.702kPa ;当SO2 在1dm3 的水中的量为1.0mol时,水溶液上方的SO2 平衡压力为70.928kPa,此时SO2 在水中有13%电离成H+ 和HSO31-. 今将 SO2 通入一含有1dm3 的CHCl3和1dm3 的水的容积为5dm3的容器中(不含空气),在250C达到平衡时,水中的SO2的物质的量为0.2mol ,同时在水层中SO2 有25%电离.求通入容器中的SO2 的总的物质的量 SO2(g) SO2+H2O SO2+CHCl3 3dm3 1dm3 1dm3 利用 求出与1dm3水中溶解的SO2呈平衡时的气相SO2(g) 的压力 P(SO2)=12.229kPa,于是 n(SO2)=0.0148mol 利用该P(SO2)=12.229kPa, 求出在 1dm3 CHCl3 中溶解的SO2 , n(SO2)=0.2277mol 于是三个相中的SO2 的总量为 N总(SO2)=(0.0148+0.2277+0.2) mol =0.4425mol