物理化学1.1解答.ppt

* * * * 1.5 热化学 1.5.1 反应进度和热化学方程式 化学反应方程式 可以写成 表示成 定义反应进度 * 确定的化学反应，参与反应的所有物质的x均相同 同一化学反应，方程式写法不同，反应进度x不同 如 * 热化学方程式 方程式写法不同，同一物质的计量系数就不同，热化学计算的结果也不同 反应方程式中应明确注明物态、温度、压力、组成等 “g”代表气体，用“l”代表液体，用“s”代表固体，固态还应注明其结晶状态 若不注明反应温度和压力，则通常是指反应温度为25℃(298.15 K)、压力为标准压力p0=100 kPa * 1.5.2 化学反应的热效应 定义： 在恒定温度T、没有非体积功条件下，化学反应过程吸收或放出的热，称为该反应在T温度下的热效应 若反应在等温等压下进行， Qp= ΔrH 若反应在等温等容下进行， QV= ΔrU 若反应是在标准压力条件下进行，则x = 1 mol的反应的内能及焓的改变值分别为标准摩尔反应内能及标准摩尔反应焓，分别用 和 表示，单位为J·mol-1或kJ·mol-1。 * 由H = U+pV， 即 凝聚态系统：D(pV) ≈ 0， DrHm ≈ DrUm 有理想气体参加的恒温反应 * 例题 25℃时，弹式量热计中燃烧丙二酸[CH2(COOH)2]。每摩尔丙二酸燃烧放热866.6 kJ。求25℃时，每摩尔丙二酸燃烧反应的恒压热效应。 * 解：题中所述燃烧反应的热化学方程式 根据反应进度定义可得 x= 1 mol 由题给数据可知 燃烧1 mol丙二酸反应前后气体摩尔数的改变值Dnm=3-2=1 mol 25℃时 * 1.5.3 盖斯定律 盖斯定律：一个化学反应无论是一步完成还是分成几步完成，反应的热效应总值一定，即只与反应始、终态有关，与反应分成几步完成无关。 利用热化学方程式的线性组合，可由若干已知反应的摩尔反应焓，求另一反应的摩尔反应焓。 * 例 已知25℃时下列反应的摩尔反应焓 求25℃时，反应 的热效应DrHm,4。 (1) (2) (3) 解：由 可得 * 1.5.4 标准摩尔反应焓的计算 对于反应 在反应温度一定及标准压力 下， * * 1.5.5 标准摩尔反应焓与温度的关系——基尔霍夫公式 设在温度T1下，某化学反应的标准摩尔反应焓为 ，求温度为T2时，该反应的 =？ 设计途径如下： * * 式中 * 令 则 微分形式 Kirchhoff’s Law * 例题 试计算428.15K时水蒸气的生成焓 I II III IV V * * 1.5.6 非恒温反应 根据状态函数的特点，分步进行热力学计算 例题 在p0和298.15K时把甲烷与理论量的空气(O2与N2物质的量之比为1:4）混合后，在等压下使之以爆炸方式瞬间完成反应，求系统所能达到的最高温度（即最高火焰温度） 代入热容数据 积分，略去高次项，整理 * 第一章小结 公式及适用条件 1. 热力学第一定律数学式 适用于各种条件 注意系统、正负号 * 2. 体积功 恒外压： p为环境压力 恒温可逆： 绝热可逆： * 3. 内能 任何过程 4. 焓变 任何过程 * 5. 热容 理想气体 6. 标准摩尔反应焓 7. 基尔霍夫公式 8. 理想气体绝热过程 * 内能是状态函数。 增量可用全微分dU表示 内能的绝对值目前仍无法确定 * 1.2.5 热力学第一定律 焦耳实验，提出了著名的热功当量：1卡的热量相当于4.18焦耳的功 “第一种永动机是不可能实现的”； “孤立系统的总能量不变”。 热力学第一定律的数学表达式 微小的过程 * 例题 直接溶液反应 电池反应 Q/kJ W/kJ DU/kJ 途径I -239 0 -239 途径II -213.4 -25.6 -239 * 1.3 焓、热容 1.3.1 恒容热与定容热容 定义： 恒容热是系统在恒容且非体积功为零的过程中，与环境交换的热，用Qv表示。 根据热力学第一定律 恒容体积功为零，若非体积功也为零，则 dW = 0 则 * 定义：一定量物质在恒容条件下，温度升高1 K所吸收的热，称为恒容热容(CV) 即 又 * 摩尔恒容热容 Um物质的摩尔内能, Um =U/n 标准压力P0 = 100 kPa条件下，物质的摩尔恒容热容 和摩尔内能 分别称为标准摩尔恒容热容和标准摩尔内能。 n mol物质，在恒容条件下，由温度T1升高到T2 * 1.3.2 恒压热与恒压热容及焓 恒压热是系统在恒压且非体积功为零的过