物理化学复习第二章解答.pptVIP

山东科技大学 1、封闭系统热力学第一定律的数学表达式 ΔU = U2 - U1= Q + W 注意二者符号规定： 体系吸热为正，放热为负；外界对体系作功为正，体系对外界作功为负。 第二章 热力学第一定律 热力学能U 系统温度高，其内能大。 系统体积小或压力大，其内能大。 封闭的单组分均相系统 理想气体 内能是状态函数，是 容量性质，数值与T、 P和V有关，理想气体 的内能只是温度的函 数。内能的绝对值无 法确定，只能计算其变化值。 2、恒容热、恒压热与焓 1、恒容热Qv： 恒容过程时：△V=0，故体积功为零，Qv= △U 或dQv=dU， 2、恒压热Qp与焓： 恒压过程是指：P(系)=P（环）=常数的过程，则恒压过程系统与环境交换的体积功为：W=-p(环)△V= -p(环)(V2-V1)=-(p2V2-p1V1); 定义：H=U+pV为焓， Qp=△H或d Qp=dH. 对于理想气体来说： H=f(T) 热 量 计 算 公 式 摩尔定压热容 摩尔定容热容 摩尔热容 热容 平均热容 热容定义 热容名称 热 容 3、热容 1. 热容定义及过程热的计算 系统由于吸收微少热量而引起温度变化，将 为热容。 2.摩尔定压热容与摩尔定容热容 对于理想气体： 热 容 2、单纯变温过程的热的计算： 系统因温度变化与外界交换热量， 恒压过程：Qp= △H= ， 如热容为常数时，则 Qp= △H=nCp,m(T2-T1), 恒容过程：Qv= △U= 如热容为常数时，则 Qv= △U=nCv,m(T2-T1), 相变焓——相变热的计算 摩尔相变焓指1mol纯物质于恒定温度及该温度的平衡压力下发生相应的焓变 用Δ相变Hm 表示。 Qp= Δ相变H =nΔ相变Hm 单位： kJ/m ol 3. 相变焓与温度的关系 如何由T1、P1下的相变焓数值去求任意温度T和压力P的摩尔相变焓数值： 相 变 焓 1mol A(l),T1,P1 1mol A(g),T1,P1 1mol A(l),T1,P2 1mol A(g),T1,P2 1mol A(l),T1,P2 1mol A(g),T1,P2 ΔH2 ΔH1 ΔvapHm(T1) ΔvapHm(T2) ΔH3 ΔH4 根据盖斯定律： 得： ΔvapHm(T2)=ΔvapHm(T1)+ΔH1+ ΔH2+ ΔH3+ ΔH4 ，但恒温下压力变化对液体和气体焓值影响不大，则 ΔH2=0， ΔH3=0， 则： ΔvapHm(T2)=ΔvapHm(T1)+ΔH1+ ΔH4 = ΔvapHm(T1)+∫{Cp,m(g)- Cp,m(l)} dT; P46-47 例题1、2 相 变 焓 总结： （1）基本概念：系统、环境、热量、功、体积功、非体积功。 （2）热力学第一定律数学形式：△U=Q+W，功与热符号规定； 热力学能、 （3）体积功计算：定义：W=-∫P(环)dV适用于一切过程体积功； （4）恒容热Qv、恒压热Qp、焓H=U+pV, 注意一般状态物质，热力学能和焓为T与其它一个热力学性质p或V函数，而对于理想气体来说，则仅为T函数，即理想气体等温过程△U=0， △H=0； （5）热容：Cp,m、 Cv,m 、理想气体： Cp,m-Cv,m =R； （6） △U= ∫nCv,m dT= nCv,m (T2-T1)= Qv; △H =∫nCpm dT = nCp,m (T2-T1)= QP; 状态1 状态2 状态3 状态4 △H1 △H2 △H4 △H3 关系： △H1=- （△H2 +△H3+ △H4）； 状态1 状态2 状态3 状态4 △H1 △H2 △H4 △H3 关系： △H3=△H2 +△H1+ △H4）； 状态1 状态2 状态3 状态4 △H1 △H2 △H4 △H3 关系： ？？？ 4、标准摩尔反应焓 概念： 化学反应进度ξ：化学反应进行的程度。 反应进度ξ： 标 准 摩尔反应 焓 3.物质标准态及标准摩尔反应焓ΔrHm 任意温度T和标准压力100kPa下表现出理想气体的纯气体状态为气体物质的标准态，而液体和固体标准态是在标准压力下的纯液体和纯固体。 摩尔反应焓：是指ξ=1mol , 即反应按计量系数进行了1 mol反应的焓变ΔrHm 。 ΔrHm 与反应计量式的写法有关。 如反应物和产物均处于标准态时的摩尔反应焓,称为化学反应的标准摩尔反应焓: 标 准 摩尔反应