物理化学复习解答.ppt

物理化学 基本要求之复习要点 第一章 气体 1.理想气体的状态方程重点） 2. 道尔顿分压定律 3.阿马加定律（分体积定律） 第二章 热力学第一定律及其应用 一、了解热力学的一些基本概念 2.体系的性质和状态函数 态函状数 3.可逆过程与最大功 可逆过程与不可逆过程的概念： 当体系经过某一过程，由状态（1）变到状态（2之后，如果能使体系和环境都完全回到原来的状态，而不留下其它变化，则该过程就称为可逆过程。反之，如果用任何方法都不能使体系和环境都完全复原，则该过程称为不可逆过程。 4.热和功 过程的函数 基本公式 （重点） 4. 两个重要关系式： 热力学第一定律对理想气体的应用 几种典型的过程(重点） ★绝热可逆过程： Q=0, W=ΔU=CV（T2-T1) ΔH=CP(T2-T1) 二、明确熵、亥姆霍兹自由能、吉布斯自由能的定义及它们在特定条件下的物理意义 3. 吉布斯自由能G： G ≡H﹣TS 在等温等压过程中 δWf≤﹣dG 或 Wf≤﹣ΔG 在等温等压过程中, 一个封闭体系所能做的最大非体积功等于其吉布斯自由能的减少，即 (﹣ΔG)T,P=(Wmax)f 五.熟练掌握一些简单过程ΔS、ΔA、ΔG的计算 2. 依数性主要表现(重点） 第六章 相平衡 2. 相律： f +Φ=C + 2 （重点） （只适用于平衡体系） 二、相图及其应用 2. 二组分体系的相图 4. 吉布斯自由能判据 （dG）T, P, Wf=0 ≤0 不可逆 （自发） 可逆 （平衡） ＞0 不能自发的过程 在等温等压不做其它功的条件下，自发变化总是朝向吉布斯自由能减少的方向进行，直至体系达到平衡。 1.无相变、无化变、Wf= 0的过程 ★ 理想气体等温可逆过程(重点） ΔS=nR㏑(V2/V1)=nR㏑(P1/P2) ΔA=ΔG= nRT㏑(V1/V2)=nRT㏑(P2/P1) ?? ★ 等容过程 ΔS=∫(CV/T)dT = CV㏑(T2/T1) (CV为常数) ΔG=ΔH﹣Δ(T2S2﹣T1S1), ΔA=ΔU﹣Δ(T2S2﹣T1S1) S2=S1+ΔS ★ 等压过程 ΔS=∫(CP/T)dT = CP㏑(T2/T1) (CP为常数) ΔG=ΔH﹣Δ(T2S2﹣T1S1), ΔA=ΔU﹣Δ(T2S2﹣T1S1) S2=S1+ΔS ★ 理想气体绝热可逆过程 ΔS=0 ΔG=ΔH﹣SΔT ΔA=ΔU﹣SΔT ★ 理想气体从P1V1T1变化到P2V2T2的过程 ΔS=nR㏑(V2/V1)+ CV㏑(T2/T1) =nR㏑(P1/P2)+ CP㏑(T2/T1) =CV㏑(P2/P1)+ CP㏑(V2/V1) 2.等温等压相变过程(重点） 等温等压可逆相变 ΔS=Δ相变H/T ΔG=0 等温等压不可逆相变 ΔS≠Δ相变H/T ---- 设计一个可逆过程计算 克-克方程 第四章 多组分体系热力学 及在溶液中 的应用 一、掌握稀溶液的两个经验定律 拉乌尔定律： PA=P*AXA 亨利定律： PB=kx,BXB=km,BmB=kc,BCB 注意两个定律的区别和应用 四、稀溶液的依数性（非挥发性溶质）（重点） 1. 什么是依数性？当非挥发性溶质溶于溶剂形成稀溶液时，溶液的蒸气压下降、沸点升高、凝固点降低及产生渗透压等，当溶剂的种类和数量确定时，这些性质只决定于所含溶质分子的数目，而与溶质本身性质无关，故这些性质称为依数性。 蒸气压下降 ΔP=P*A﹣PA= P*AXB 凝固点降低（析出固态纯溶剂） ΔTf = kfbB 沸点升高 ΔTb = kbbB 渗透压 πV=nBRT , π=CBRT 浓度一样是否意味着变化量一致？ 一、相律（重点） 明确相、相数Φ、独立组分数 C 、自由度 f 等的含义及如何确定它们的数值 R：独立的化学平衡数 R’:同一相中不同物种组成之间的独立关系数(浓度限制条件）, 一相中各物质的摩尔分数之和为1这个关系除外 式中“2”是指影响体系的外界