1.6非晶体结构课程.ppt

非晶体结构 1.17 玻璃相 玻璃：从液态凝固，结构与液态连续的非晶态固体，形成玻璃的内部条件为粘度，外部条件为冷却速度 1.17.1 工业玻璃 工业玻璃为硅酸盐，在前述的SiO4四面体上加上某些调节性能的添加组元，给结构提供阳离子的氧化物，例如CaO和Na2O等 普通工业玻璃的类型 玻璃性能 玻璃很硬，例如石英玻璃 玻璃结构 玻璃结构：无规网络学说，物质的玻璃态与晶体结构相似，由离子多面体组成空间网络，但是玻璃态的网络结构中，多面体的排列无规律 石英玻璃和室温下的结晶态SiO2 1.17.2 非晶态金属（金属玻璃） 非晶态是指熔体、液体和不具有晶体结构的物质 非晶态金属 随着越来越多的非晶合金的发现和它们所具有的各种独特性能的揭示，非晶已不仅仅是作为合金在快速凝固中出现的一种亚稳相，而且成为一类重要的合金材料 1.17.3 金属玻璃的获得与分类 合金熔体快速凝固过程与凝固结晶过程有较大差异 合金在液态（熔体）、玻璃态和晶态时的比热Cp随温度变化的关系 通常把凝固过程中比热Cp发生突变对应的温度定义为合金的非晶形成温度或玻璃转变温度 1．凝固冷却速度对金属玻璃形成的影响 一定成分的任何合金，凝固冷却速度足够高、过冷熔体的温度足够低时，有可能抑制结晶的发生而形成金属玻璃 几种合金玻璃转变温度和临界冷速 合金成分和性质对金属玻璃形成的影响 合金中原子之间的键合特性、电子结构、原子尺寸的相对大小、各组元的相对含量、合金的某些热力学性质以及相应的晶态相的结构等是决定合金的玻璃形成能力内部因素 （A）不同组元原子之间的键合特性、电子结构和对应的晶体结构的影响 金属很难形成非晶态（纯金属的玻璃转变冷速高达~1010K/s，合金的一般也达106K/s） （A）不同组元原子之间的键合特性、电子结构和对应的晶体结构的影响 （B）原子尺寸相对大小的影响 在玻璃形成能力较强的二元合金中，组元的原子尺寸都存在一定的差异，不同元素原子半径之比通常小于0.88或大于1.21，或者原子半径之差为15%左右 （C）合金的物理性质和热力学性质的影响 根据Stokes-Einstein方程，在其它有关参数一定时合金的粘度与扩散系数成反比 粘度对形成非晶体的影响 材料熔融态粘度大，流体层的内摩擦力大，原子迁移困难组成晶体的过程难于进行，易于形成过冷液体，粘度小的物质快冷时也可得到玻璃态（非晶态，或称金属玻璃） 根据合金成分的不同可以把金属玻璃分类 （1）过渡族金属元素或贵金属元素和类金属元素组成的非晶合金 金属玻璃分类 （3）以元素周期表中ⅡA族金属元素（Mg、Ca、Sr）为基体、B族金属元素（Al、Zn、Ga）为溶质的非晶合金 金属玻璃分类 （6）铝基非晶合金 金属玻璃分类－其它 除了上述几种非晶合金外，Rb、Cs等碱金属和O（(13~20)at%）组成的合金Fe-B-O，Fe-B-N等合金也可以形成非晶合金 1.17.4 金属玻璃结构模型 性能与微观结构特点有关，金属玻璃作为一种亚稳相，结构稳定性的大小和可能产生的结构变化对于它的应用有着重要影响 金属玻璃结构 金属玻璃的长程无序结构比研究晶态结构复杂得多，现在还不可能完全了解非晶合金的微观结构和原子排列的细节 金属玻璃化的理论模型－微晶模型 （A）微晶模型 金属玻璃化的理论模型－随机密堆模型 （B）随机密堆模型 随机密堆模型 计算得到的径向分布函数、密度、平均最近邻原子数等许多金属玻璃结构性质与实际测定结果是基本一致的。说明随机密堆模型与金属玻璃的实际结构基本相符 通过对随机密堆模型中原子相对位置的分析可以进一步了解许多在实验中还没有发现的非晶合金的结构信息 金属玻璃随机密堆模型中的五种多面体单元 （1）四面体（2）八面体（3）覆盖有三个半八面体的三角棱柱 （4）覆盖有二个半八面体的阿基米德反棱柱（5）四方十二面体 随机密堆模型 但是由于这一模型中多面体单元的间隙尺寸和总间隙体积有限 金属玻璃化的理论模型－无规网络模型 无规网络模型与描述非金属氧化物玻璃的有关结构有些类似，认为金属--类金属型非晶合金的结构可以用有一定畸变的三角棱柱体单元组成的无规网络描述，金属原子组成棱柱体，类金属原子位于棱柱体内，原子之间仍然形成紧密堆垛。这一模型主要用计算机模拟的方式建立，适用于描述类金属原子含量较高的金属玻璃的结构。例如，根据无规网络模型对类金属元素含量很高的(Ru84Zr16)1-xBx(x=40~53)金属玻璃计算得到的径向分布函数与根据实际测定计算得到的结果相符较好，而采用DRP模型计算的结果则与实际测量结果相差较大 金属玻璃的结构稳定性 非晶合金结构的复杂和研究困难，对金属玻璃结构的研究还是比较初步的，而且大多是以某一成分的金属玻璃为对象进行具体研究，其中对金属一类金属型金属玻璃的结构研究得