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第6章
多组元相.
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
多元正规溶体近似是由二元系正规溶体近似扩展而来的。某一三元正规溶体的摩尔自由能为
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
多元正规溶体近似的摩尔自由能通式为
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
图6.3 A-B-C三元系中一溶体相的摩尔自由能曲面
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
图6.4 在某方向上具有溶解度间隙和失稳分解线的三元系
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
图6.4中的溶体自由能曲面在方向n上符合式(6.6)的条件,因此在该方向上曲面有拐点,即存在下面特征的点:
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
多元溶体化学势的定义式与二元系相同,这里不再重复。n元系中i组元的化学势与摩尔自由能之间关系的通式为
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
对于三元系,写成具体形式为
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
图6.5中自由能曲面的切面是一个公切面(Common tangent face),它的两个切点对应于溶解度间隙线上的两个点。
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
对于正规溶体的具体形式为
第6章 多组元相.
6.1 正规溶体近似
对于二元系正规溶体,可以得到
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.1 线性化合物 (A,B)aCc
图6.6中的Ga(As,P)是典型的线性化合物,在Ga-As-P三元系中,Ga(As,P)是一条直线,它可以看成是GaAs与GaP两个化合物组元的固溶体。
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.1 线性化合物 (A,B)aCc
图6.7中的(Fe,Mn)S是另一种典型的线性化合物。
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.1 线性化合物 (A,B)aCc
在(A,B)的亚点阵中,两种原子的分数为
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.1 线性化合物 (A,B)aCc
在C亚点阵中,其摩尔自由能为
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.2 互易相(互易化合物、互易固溶体)
对于四元互易相,由于有下面的约束条件,成分自由度只有2。
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.2 互易相(互易化合物、互易固溶体)
图6.8就是一个代表性的互易相系统。
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.2 互易相(互易化合物、互易固溶体)
图6.9形象地说明了A-B-C-D四元系中,由4个化合物组元构成的互易相系统的成分自由度的下降。
第6章 多组元相.
6.2 化合物相
6.2.2 互易相(互易化合物、互易固溶体)
浓度正方形的各边实际上是一个线性化合物,其各自的过剩自由能如表6.1所示,将互易系的过剩自由能和互易系相互作用能(L参数)相比较,可以得到L参数与亚点阵相互作用能(I参数)之间的对应关系。
第6章 多组元相.
6.3 代位-间隙式固溶体
代位-间隙式固溶体(Replace-interstitial solid solution)的代表是合金钢中的合金奥氏体,合金铁素体等。这类固溶体相在钢铁材料中发挥着重要作用。而不论现在还是将来钢铁材料都将处于其他材料无法替代的地位。
第6章 多组元相.
6.3 代位-间隙式固溶体
互易相可写成铁基代位-间隙式固溶体的一般表达式
第6章 多组元相.
6.3 代位-间隙式固溶体
最后可得
第6章 多组元相.
6.4 二级相变自由能
6.4.1 磁性转变自由能
图6.15 Fe基三元固溶体的居里温度与成分的关系
第6章 多组元相.
6.4 二级相变自由能
6.4.2 有序-无序转变自由能
图6.16 A-B-C 三元系的三种有序-无序转变温度曲面
第6章 多组元相.
6.4 二级相变自由能
6.4.2 有序-无序转变自由能
通过Bragg-Williams近似向三元系的扩展可以得到,当A-B-C系中只有B-C二元系存在BC有序相时,有序-无序转变温度 可以表示成
第6章 多组元相.
6.4 二级相变自由能
6.4.2 有序-无序转变自由能
当A-B-C系中的B-C二元系存在BC有序相,同时A-C二元系也存在AC有序相时,有序-无序转变温度 可以表示成
第6章 多组元相.
6.4 二级相变自由能
6.4.2 有序-无序转变自由能
在 时,在较高的温度下 ,有序-无序转变温度 可以表示成下面的形式
第6章
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