第四篇特殊系统的热力学基础研究.pptx

——主要介绍含有化学反应和燃烧的系统 第四篇 特殊系统的热力学基础 十五、含有化学反应和燃烧的系统 与非反应系统的区别在于反应前后不仅有系统的压力、温度、热力学能等热力参数的变化，而且还同时有系统的组成变化，以及由系统内部反应产生的与外界交换的热量和功的变化。 化学反应过程也服从质量守恒原理、热力学第一定律和热力学第二定律。 可建立化学反应方程式； 可得到化学反应中能量的转换关系； 可知道化学反应的平衡条件，于是化学反应的方向和深度。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 本章以化学反应热力学为基础，更注重于研究燃烧的热力学之问题，因为它是把燃料的化学能转化为热能的关键步骤，与动力装置的效率关系极大。 本章在研究化学反应时，集中注意力于化学过程，因而假定系统与外界处于热、力平衡，但化学反应过程并不一定要保证可逆性。 有化学反应的系统最大的特点是系统在反应前后的状态发生了根本的变化，它的热力学能的改变主要是化学反应把系统燃料的化学能转化为系统的热力学能。 主要内容： 化学反应过程系统的热力学能变化、系统有效能的变化、化学反应进行的程度、化学反应的平衡条件和燃烧的热效率及有效率等问题。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.1 化学计量与离解 （1）化学计量方程 通常，燃烧是指含有碳、氢成分的燃料与氧气或空气发生反应生成二氧化碳、一氧化碳和水等生成物的快速化学反应。 分析燃烧过程的首要任务，在于研究给定燃料的理论化学反应。所谓理论化学反应，是指反应物全部转变为生成物的化学反应。 反应物 生成物 化学计量系数 配有化学计量系数，满足左右平衡而又无多余反应物的理论反应方程，也称为化学计量方程。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.1 化学计量与离解 热力学中也可将化学计量方程写为（如甲烷的燃烧）： 单相系统化学反应的化学计量方程的普遍形式为： 第i个化学组元 Ai的化学计量系数 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.1 化学计量与离解 恰当混合物的氧气量称为燃料燃烧的理论氧气量。燃料的燃烧通常以空气为氧化剂，含氧量等于理论氧气量时的 空气量，称为燃料燃烧的理论空气量，用Aa,min表示。 当采用空气为氧化剂时，甲烷燃烧的理论反应式为： 此反应中氮气未参加反应。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.1 化学计量与离解 CO与O2的恰当混合物的理论反应式或化学计量方程为： 实际的燃烧反应不可能完全，燃烧产物除了CO2外，总还有CO和O2存在。CO的实际反应方程为： 从这一反应可知，相应于理论反应形成1molCO2的同时，有xmol的CO2离解为ymol的CO和zmol的O2。 根据质量守恒原则： 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.1 化学计量与离解 合成与离解同时进行，也就有： 考虑离解时CO的实际燃烧反应式 （2）离解度 左方为反应前的各组分 右方为反应达到平衡时的各组元。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.2 化学反应的热力学第一定律分析 与原子结合成化合物的结合力密切相关的能量称为结合能或化学能。 各种物质在确定的温度和压力下具有确定的结合能。 反应中被破坏的结合能总量与所形成的结合能总量并不相等，因而化学反应要释放或吸收能量（包括热量或功），也就是化学能与其他形式的能量有相互转换。 （1）化学反应的热力学第一定律 对于闭口系统有 对于稳定流动系统有 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.2 化学反应的热力学第一定律分析 当把热力学第一定律应用于化学反应系统时，有两点值得注意： 多数化学过程，例如燃烧反应，可用功为零，且动能、位能增量可略去不计； 热力学第一定律以系统从外界吸收的热量定为正号，对外界放热定为负号，而化学反应中习惯于认定释放热量为正号，而吸热反应定为负号，为避免符号上差错，本书仍以热力学第一定律的约定，以反应中释放的热量为负号，吸收的热量为正号。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.2 化学反应的热力学第一定律分析 （2）反应热力学能 化学反应是在定容或定压的条件下进行。 对于闭口系统的定容反应，当Wu=0时，且当反应前后的温度又相等，此反应称为定温-定容反应，其热效应称为定容热效应，用QV表示，则： 为定温定容反应中生成物与反应物的热力学能差，称为反应热力学能（原称反应内能）。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 15.2 化学反应的热力学第一定律分析 （3）反应焓（燃烧焓） 对于闭口系统的定压反应，当Wu=0时，且当反应前后的温度又相等，此反应称为定温-定压反应，其热效应称为定压热效应，用Qp表示，则： 为定温定压反应中生成物与反应物的摩尔焓差，称为反应焓，单位为J/mol。 对于稳定流动系统，当Wu=0时，而 和 又可略去不计时，也可得到上述表达式。 十五、含有化学反应和燃烧的系统 1