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第八章 化学动力学 化学动力学——研究化学反应速率与机理(历程)的一门学科 第一节 化学反应速率及其测定 3H2+N2=2NH3 1.化学法 2.物理法 例1 用作图法求反应在2min时的反应速率2N2O5(g)→4NO2(g)+O2(g) ?x = 2.0 例2 在合成氨的反应中，各物质的起始浓度和2秒后的浓度如下： 3H2 + N2 = 2NH3 c0/mol·dm-3 3.0 1.0 0 ct=2s 2.4 0.8 0.4 第二节 化学动力学的基本概念 一.化学反应的速率方程 1.基元反应和非基元反应 H2+I2 →2HI ① I2+M→2I· +M ② H2+ 2I· → 2HI ③ I· + I· +M → I2+M 2.基元反应的速率方程 ——浓度的影响（质量作用定律的数学表达式） 基元反应中，反应速率与反应物浓度指数幂的乘积成正比 任意反应： aA + bB = cC + dD 3.非基元反应的速率方程 复杂反应： H2+Br2=2HBr 例：2N2O5=4NO2+O2 CO+Cl2=COCl2(光气) v=k[CO][Cl2]1.5 复杂反应：H2+I2=2HI的速率方程为： 第一步(快)： 第二步(慢)： 预平衡态近似法： 4.反应级数与反应分子数 化学反应的速率方程为： 反应的总级数：n=α+β 反应的分子数： 基元反应中参与反应的反应物的微粒数 基元反应： SO2Cl2=SO2+Cl2 v=k[SO2Cl2] 单分子反应 一级 2NO2=2NO+O2 v=k[NO2] 2 双分子反应 二级 NO2+CO=NO+CO2 v=k[NO2][CO] 双分子反应 二级 Cl·+Cl·+M=Cl2+M v=k[Cl·] 2[M] 三分子反应 三级 2NO+Cl2=2NOCl v=k[Cl2] [NO ] 2 三分子反应 三级 复杂反应： H2+Br2=2HBr 第三节 浓度对反应机理的影响 一.一级反应 88Ra220 ? 86Rn220+2He4 N2O5 ? N2O4+1/2O2 一级反应的特点： ① lnc～t：线性关系 斜率：-k1 截距：lnc0 ② k1的单位：[时间]-1 ③半衰期： c=0.5c0时所需时间 例1： 反应 A → B 为一级 t=0 5×10-3 t=20月 4.2×10-3 求反应物分解掉30%所需要的时间 例2.反应 温度为0℃，一定时间后取样品5cm3加酸并用KMnO4溶液滴定，不同的样品消耗V(KMnO4)用x(cm3)表示，若反应在下述时间间隔内为一级，求k1 解： 例3.质量为210的钋同位素，进行β放射，14天后,同位素的活性降低了6.85%，求此同位素的蜕变常数和半衰期,计算多长时间才分解90.0%? 解: Po210 ? 产物 t=0 100 t=14天 100-6.85=93.15 ① ② ③ 二. 二级反应 A + B ? D (2A ?D) t=0 a a 0 t a-x a-x x 积分式: 特点： ① cA-1~t 成线性关系 ② k2 的单位：[浓度]-1[时间]-1 ③半衰期 例1.制取乙酸丁酯的反应为: CH3COOH+C4H9OH=CH3COOC4H9+H2O 在丁醇过量时,以硫酸为催化剂,测得动力学方程 为: 100℃时,以0.03%的硫酸为催化剂时,速
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