大学化学第二章化学热力学基础剖析.ppt

比较物质的标准熵值，可以得出下面一些规律： (1) 对于同一种物质： Sg Sl Ss (3) 对于不同种物质： S复杂分子 S简单分子 (4) 对于混合物和纯净物： S混合物 S纯物质 (2) 同一物质在相同的聚集状态时，其熵值随温度的升高而增大。 S高温S低温 熵的性质 熵是状态函数，具有加和性 2.3.3 吉布斯自由能 吉布斯自由能简称G，是状态函数， 单位: kJ.mol-1 定义 G = H - TS △G = △H - T △S (Gibbs 公式) 1878年美国吉布斯（Gibbs） 对于一个恒温恒压下，非体积功等于零的过程，该过程如果是自发的，则过程的焓、熵和温度三者的关系为： ?H ? T?S 0 Gibbs 函 数（变）可以做化学反应进行的方向判据 0 正向自发 逆向非自发 0 正向非自发 逆向自发 = 0 平衡状态 定义：等温定压体系不做非体积功时 作为化学反应方向的判据 ● △G受温度影响的几种情况： 标态下吉-赫方程表示为： 1 - - 低温自发 ＜0高温非自发 ＞0 + + 高温自发 ＜0低温非自发 ＞0 - + 任意温度均自发 ＜0 + - 任意温度均非自发 ＞0 第二章 化学热力学基础 §2.1 热力学基本概念 §2.2 热效应 §2.3 化学反应的方向 前 言 化学反应中常涉及到的两个问题: 化学反应进行的方向、程度、反应过程中的能量变化 化学反应进行的快 或慢，即化学反应的 速率 反应的可能性 反应的现实性 化学热力学范畴 化学动力学范畴 主要解决化学反应中的三个问题： ????? ① 化学反应中能量的转化； ?????? ② 化学反应的方向性； ?????? ③ 反应进行的程度 2.1 热力学： 热力学是从18世纪末期发展起来的理论，主要是研究功与热之間的能量转换。 化学热力学：? 用热力学的基本原理研究化学反应过程中的能量变化问题。 例： Fe2O3 + 3CO? === 2Fe + 3CO2? 体系(系统)：被划分为研究对象的那部分物质。 环境：体系外与其密切相关的部分物质。 敞开体系：与环境有物质交换、有能量交换。 √封闭体系：与环境无物质交换、有能量交换。 隔离体系：与环境无物质交换、无能量交换。 敞开体系 封闭体系 隔离体系 2.2.1 系统与环境 状态：体系宏观性质的综合表现。体系的状态可由一系列宏观物理量(如压力、温度、密度、体积等)来确定。当这些物理量都有确定值时，就称“该体系处于一定的状态”。 状态函数：确定体系状态的宏观物理量。如p,V,T,n,ρ。 状态函数的特点： ① 若状态函数中有一个发生变化，则状态就发生变化。 ② 状态函数的变化值只与始态和终态有关，而与变化 的途径没有关系。 始态 终态 （途径Ⅰ） （途径Ⅱ） 2.1.2 状态与状态函数 P V n T均为状态函数 理想气体状态方程：PV=nRT 2.1.2 状态与状态函数 2.1.3 过程与途径 等温过程：体系的始态和终态温度相等 的过程。T1=T2。（反应前后） √等压过程：体系的始态和终态压力相等 的过程。 p1=p2。（敞口容器中） 等容过程：体系的始态和终态体积相等 的过程。V1=V2。（在密闭容器中） 当体系发生一个任意的变化时，我们说体系经历了一个“过程”，完成这个过程的具体步骤称为“途径”. 体系从始态到终