第6章+扩散精讲.pptVIP

* * 扩散定义 空位和间隙扩散机制 稳态扩散与非稳态扩散 Kirkendall效应 扩散系数的影响因素 “短路”扩散机制 上坡扩散机制 扩散应用和计算 第六章 扩 散 主要内容 扩散:?在存在浓度梯度或化学位梯度的情况下，原子的热运动造成物质的宏观流动。 扩散与结构有关 固态反应（第二相沉淀、再结晶）都包含着原子扩散移动。 金属的加工使用中的扩散: 铸造合金的扩散退火消除枝晶偏析； 钢的加热冷却时的相变； 钢的化学热处理； 粉末合金的烧结； 金属的氧化； 金属高温蠕变和断裂。 After some time ?Initially 6.1 扩散的定义 固态反应的激活能 固态反应包括原子自发地重新排列，形成新的、更稳定的结构，都牵涉到原子在固体中的运动速率。 所需超过原子平均能量的附加能量称为激活能(J/mol) 热激活固态反应激活能示意图 Er+△E* 原子须有足够能量 激活能 反应时释放的能量 固态反应速率 系统温度↑, 达到激活能水平的原子数↑。 Boltzmann研究了温度对气体分子能量增加的影响： T?(K)下能量为E*（原子的平均能量为E?,?E*?E?）的原子出现的几率为： 当E*?》E?，系统中能量大于E*的原子数分数可表示为: 反应速率=C?exp?(△E*／RT)? R:摩尔气体常量8.314J?/?(?mol?.?K) C:与温度无关的速率常数； △E*:激活能（J?/?mol?) k:Boltzmann?常量 k=1.38×10-23J/K n?为能量大于E*的原子数; N为系统的原子总数; C?为常数. 瑞典物理化学家Arrhenius研究了温度对反应速率的影响 ln(反应速率)=常数-△E*/RT log(反应速率)=常数-△E*/2.303RT 许多固态反应速率都服从Arrhenius?速率定律: 说明原子间的反应速率取决于参与反应的原子数(能量≥E*)。 反应速率=C?exp?(△E*／RT)? 与1/T?为线性关系: 斜率 △E*/R 6.2 固体中原子扩散---空位机制 扩散机制：空位机制和间隙机制 通过原子与空位交换位置实现的扩散机制称为空位机制。 如: 纯金属中的自扩散和置换固溶体中的扩散。 自扩散：原子在该种原子所构成的晶体内向着特定方向的迁移过程。没有浓度差的扩散； 互扩散：有浓度差的扩散 空位机制的条件: 有空位 E?≥E平均+△E* 原子间结合能增大 空位扩散示意图 间隙机制 溶质原子挤开溶剂原子进入相邻的空缺间隙所需克服能垒，称为间隙扩散激活能。 如C在α-铁或γ-铁中扩散 对比两种扩散： △E*空位＞△E*间隙 如，C在γ-铁△E*=140?kJ?/?mol γ-铁自扩散△E*=270?kJ?/?mol 置换固溶体中溶质原子的△E*（空位机制）还与原子尺寸差别以及原子间结合能差别有关。 rFe(0.140nm)＞rNi(0.135nm) ?Ni在γ-Fe中的△E*=?283?kJ?/?mol 间隙扩散示意图 溶剂原子 挤开溶剂原子扩散进间隙的间隙原子 2、稳态扩散 扩散一段时间后，溶质原子浓度不再随时间变化的扩散称为稳态扩散。 必要 条件 存在浓度梯度 无化学反应 净原子流 浓度c是每单位体积的原子数 每个原子面原子每次跳动的距离是a 单位面积上的溶质原子数为ca ?标记原子(溶质) 平均跳动ν次/s 向扩散方向跳动的几率是1/6 每秒从平面i?到平面i+1穿过单位面积的溶质原子的平均跳动次数为1/6νcia 单位时间内通过单位面积溶质原子的量： J=1/6νa?(ci–ci+1) 稳态扩散 高压 低压 不透气壁面 金属薄膜Al Fick第一定律 FCC金属在熔点附近原子跳动频率ν≈108次/s?。 原子振动频率1012～1013次/?S?，跳动几率只是1/104～l/105?。 a/2 D?=?(4/8)×(a/2)×(a/2)ν=(l/8)νa2 4/8 a/2 D?=?(4/12)×(a/2)×(a/2)ν=?(l/12)νa2 4/12 a/2 a/2 有效跳动几率 有效跳动距离 原子移动距离 面间距 ci+1=?ci+(dc/dx)dx dx=a J=?-1/6νa2(dc/dx) D=1/6νa2 Fick第一定律： J=?-D?(dc/dx) 与浓度梯度成正比 Fick1858年参照Fourier 1822年导热方程建立 D为扩散系数,??m2/s?或cm2/s 负号表示原子扩散流动方向与浓度梯度方向相反 一般规定浓度从低到高为正 Fick第一定律同样适用于其他结构的固溶体的扩散，只是D不同 3、非稳态扩散 Fick第一定律导出条件dc/?dt=0 工程材料中, 扩散物质的浓度在扩散过程中常随时间而变化(dc/dt≠