分子对称性讲义.ppt

2) O群：Oh的纯旋转子群(正八面体群) 元素：3个C4，4个C3，6个C2 Oh群（八面体分子）O+?h（?C4） 元素：3C4，4C3，6C2， 3 ?h， 6?d，3S4，4S6，i ?h ?d C4 C3 2.7.2. 分子点群 3) I群(正二十面体群) 元素：6个C5，10个C3，15个C2 12硼烷(B12H12)－ 2.7.2. 分子点群 Sn 分子中只包含一个象转轴的点群，只有少数分子属于此点群。 元素：Sn 操作： 阶数：n S4{E, S41, S42, S43} {E,?hC41,C21, ?hC43} 2.7.2. 分子点群 5. 假轴向群 i) ii) n为奇数时 ?h Cn ?既有Cn，又有?h 为不独立的，即是Cnh群 例：S3={E,S31, S32, S33, S34, S35} ={E,C31, C32, ?h, S31, S35}=C3h 2.7.2. 分子点群 iii) n为偶数但不是4的倍数时，它不含Cn轴也不含?h，含有Cn/2轴 和i。例如S6{S6, C3, i, , , E} iv) n为4的倍数时Sn是独立的。 (i) n=4k 有C2轴而没有i， (ii) n=4k+2 有 i 而没有C2轴， S2n-1=C(2n-1)?h S2n(Ch) S4k(C2) S4k+2(i) S1=Cs S2=Ci 总 结 2.7.2. 分子点群 2.7.3. 分子点群的确定 我们将各种分子点群分成下面五类 (1)立方群，即：Td、Oh (2)无轴群，除C1轴外没有其他旋转轴及象转轴：C1 、Cs、Ci (3)假轴向群，Sn(n=1,2…, ?),(其中S1=Cs,S2=Ci) (4)轴向群，仅有一个n重对称轴:Cn,Cnh,Cnv (n=1,2…, ?) (5)二面体群，包含n个垂直于主轴的C2:Dn,Dnh,Dnd N=(2…, ?) 确定任意分子所属点群的系统方法，可分为五步： 第一步：确定分子是否属于连续点群——C∞v、D∞h ,首先着眼于分子是否直线型的;如果是直线型分子,再看它是否有对称中心,如果有对称中心(如CO2 )则分子属D∞h群, 如果没有对称中心(如HCN )则分子属C∞v群? 第二步：确定分子是否具有大于2的多重旋转轴.若有这种旋转轴 (如四个三重轴),则属立方群．其中四面体构型的属Td群，八面体构型的属Oh群．如果在分子中除恒等元素外，只有一个对称面的属Cs群；只有一个对称中心的属Ci群；什么对称元素都没有的属C1群． 第三步：确定分子是否具有象转轴Sn（n为偶数）,　如果只存在Sn轴，而别无其他对称元素，这时分子属于假轴向群类的Sn群． ? 第四步：假如分子均不属于上述各群，而且具有着Cn旋转 轴时可进行第四步．当分子不具有垂直于Cn轴的C2轴时， 则属轴向群类，并有三种可能： 1若有σh对称面则属Cnh群 2若有n个σv对称面则属于Cnv 3没有对称面属于Cn群 第五步：当分子具有垂直于Cn轴的C2轴时，则属于二面体 群类，并有三种可能： 1若有σh对称面则属于Dnh群 2若有σd对称面则属Dnd群 3没有对称面的属于Dn群. 确定任意分子所属点群的系统方法 2.7.4. 分子对称性与分子的物理性质 2.7.4. 分子对称性与分子的物理性质 1. 分子的旋光性 Optical Activity：物质对入射偏振光的偏振面的旋转能力。 属宏观性质,是大量分子而非单分子的性质，但仍称为分子的旋光性。 ( i ) 概念： 有机化学中的判据：分子含有不对称C原子时可产生旋光性。 但有例外：无不对称C，也可能有旋光性（六螺烯分子）； 有不对称C，也可能没有旋光性（分子内消旋）。 ( ii ) 传统判据： 分子有旋光性的充要条件：分子不能和其镜像（分子）完全重合。 2.7.4. 分子对称性与分子的物理性质 六螺烯，无手性C，有旋光性。 有手性C，无旋光性，内消旋。 2.7.4. 分子对称性与分子的物理性质 有机化学科中我们知道：手性分子 不能与其镜像重合，有旋光性。 非手性分子，必有一 全同的镜像分子，与其重合，无旋光性。 两手性分子（左右手性分子数相等）外消旋混合物，也无旋光性。 （一对对映体——旋光异构体） 一个分子是否能与其镜像重合，这是一个分子对称性的问题。 ( iii ) 新判据：有象转轴的分子必能与其镜像重合，因而无旋光性。 2.7.4. 分子对称性与分子的物理性质 旋光性的对称性判据：凡无对称中心 i(S2) ，对称面 ? (S1)和 S4n 轴的分子才可有旋光性。 有C2，无?、i，有旋