第二章热力学第一定律解答.pptx

第二章;热力学：研究不同形式能量转化的科学;3.第三定律：解决物质熵的计算;本章基本要求;§2.1 热力学基本概念和术语;1.系统和环境;系统与环境 间相互作用; 隔离系统(isolated system)： 与环境间——既无物质交换，又无能量交换； 封闭系统(closed system)： 与环境间——只有能量交换，而无物质交换； 敞开系统(open system)： 与环境间——既有物质交换，又有能量交换；;2. 系统的性质和状态 (properties and state of system);（但广延性质的摩尔量是强度性质，Vm，Um， Cp,m…）;3.状态函数、过程和途径;状态函数特点： 状态改变，状态函数值至少有一个改变 异途同归，值变相等 ，周而复始，其值不变 定量，组成不变的均相系统，任一状态函数是 另外两个状态函数的函数，如V=f(T,p) 状态函数具有全微分特性： ;过程(process)：系统从一个平衡状态变化到另 一个平衡状态的经历； 途径(path)：实现某一过程的具体步骤的总和 注意：实现某一过程可通过不同途径;4. 物理化学讨论三种过程中热力学问题：;1)恒温过程： 变化过程中Ｔ(系) = T(环) = 常数(dT=0) (Ｔ(始) = T(终)，为等温过程)(ΔT=0); 3) 恒容过程： 过程中系统的体积始终保持不变，体积功W=0;5) 循环过程： 经历一系列变化后又回到始态的过程。 循环过程前后所有状态函数变化量均为零。;可逆过程特点有四： ①每一步无限接近平衡 ②无限缓慢 ③能原路返回 ④效率最大 注意：可逆过程并不存在，是一种比较基准 （如同理想气体一样）; 5.热力学平衡态;系统处于平衡态应满足： 1)热平衡 heat equilibrium:系统各部分T相同 2)力平衡 force equilibrium:系统各部分p相同 3)相平衡 phase equilibrium:物质在各相分布 不随时间变化 4)化学平衡chemical equilibrium:系统组成不随时间变化;根据能量守恒和转化定律，能量不会凭空产生，也不会自行消灭，只是形式的转化。而能量转化只有两种形式：功(work)和热(heat);?Ｕ ? 系统热力学能（内能）的增量；（可为“＋”，也可为“－”） Q ? 系统与环境交换的热，得热为“＋”，放热为“－”，它包括各种形式的热 W ? 系统与环境交换的功，得功为“＋”，失功为“－”，它包括体积功(volume work)和非体积功（non-volume work)，如电功，表面功，… ;若系统发生微小变化，有： ;热力学第一定律的其它说法： ??要制造一种既产生功又不需供给相当 能量的机器（第一类永动机）是不可能的。 ??隔离系统能量守恒。 ; U 是系统内部所储存的各种能量的总和 系统内部分子的动能（与T有关） 包括 分子相互间作用的位能（与V有关） 分子内部原子、电子及核的能量 ;U 是状态函数 对指定系统，若n一定，有;U 的绝对值无法求，但?U可求;3. 热与功（heat and work）;1)热 Q ;2)功 除热之外，系统与环境交换能量的另一种形式;加“－” 号因为气体膨胀(dV0)，而系统输出功(W0);当系统由;(1)恒(外)压过程;(4) 可逆过程(reversible process)作最大功;?可逆过程中：pamb=p ?dp?p;;解： W1＝－pamb(V2－V1) ＝ 0（效率为0，完全不可逆）; 可逆膨胀作功最大（可逆压缩耗功最小）;4. 焦耳实验;理想气体向真空膨胀：W＝0； 过程中水温未变：Q＝0;又 ? dT = 0, dU = 0, dV ? 0;§2.3 恒容热、恒压热与焓的导出;对于封闭系统，W? =0 时的恒压过程：;定义 : H = U + pV 称H为焓，H为状态函数，广延量 于是： Qp=H2-H1=?H 或 : ? Qp=dH