6.1醇研讨.ppt

(1)甲醇 甲醇(俗称木精)：甲醇最初是从木材干馏得到的。纯甲醇为无色透明液体，具有类似酒精的气味，有毒性，甲醇蒸气与眼接触可引起失明，误服10ml失明，30ml致死。 (2)乙醇 乙醇C2H5OH(俗称酒精)：乙醇具有酒的气味，能与水混溶。乙醇易燃，其蒸气爆炸限为3.28％～18.95％。目前，工业上以大量乙烯在硫酸作用下水解来制备乙醇，但酒类饮料中的酒精主要是由糖的发酵来制取的。 (3)乙二醇 乙二醇(甘醇)HO-CH2-CH2-OH：乙二醇有甜味，俗称甘醇，它是最简单的和最重要的二元醇，是黏稠状的液体，沸点197℃。乙二醇能与水、乙醇、丙酮混溶，但不溶于乙醚。乙二醇是合成纤维、涤纶等高分子化合物的重要原料，又是常用的高沸点溶剂。乙二醇50％水溶液的凝固点为-34 ℃，因此可用作汽车冷却系统的抗冻剂。 (4)丙三醇 丙三醇(甘油):甘油为无色有甜味的黏稠液体，沸点290 ℃，甘油与氢氧化铜作用生成甘油铜，是一个鲜艳蓝色的物质，这个反应常用来鉴定多元醇。 甘油的用途很广泛，在印制工业、化妆品工业及烟草工业中作为润湿剂，也用来制备炸药等。硝酸甘油有扩张冠状动脉的作用，在医药上用来治疗心绞痛。还可以用于合成树脂和食品工业等。 * * 6 醇、酚、醚 6.1醇 6.1.1 醇的结构、分类和命名 醇可以看成是烃分子中的氢原子被羟基（OH）取代后生成的衍生物（R-OH）。 1 、醇的结构 分子中的C—O键和O—H键都是极性键，因而醇分子中有两个反应中心。 又由于受C—O键极性的影响，使得α—H具有一定的活性，所以醇的反应都发生在这三个部位上。 1）根据羟基所连碳原子种类分为： 一级醇（伯醇）、二级醇（仲醇）、三级醇（叔醇）。 2）根据分子中烃基的类别分为： 脂肪醇、脂环醇、和芳香醇（芳环侧链有羟基的化合物，羟基直接连在芳环上的不是醇而是酚）。 3）根据分子中所含羟基的数目分为： 一元醇、二元醇和多元醇。 2、分类 1）俗名 如乙醇俗称酒精，丙三醇称为甘油等。 2）简单的一元醇用普通命名法命名。 3．醇的命名 结构比较复杂的醇，采用系统命名法。选择含有羟基碳的最长碳链为主链，从最靠近羟基一端编号，……称为某醇。 3）系统命名法 选长链——含羟基碳； 编位次——羟基始。 多元醇的命名，要选择含-OH尽可能多的碳链为主链，羟基的位次要标明。 6.1.2 醇的物理性质 饱和一元醇是无色的，低级醇是液体，高级醇是固体。 相对密度小于1。 在随中的溶解度随碳原子数的增加而减小。 沸点和熔点较相应分子量的烷烃高。 甲、乙、丙醇与水以任意比混溶（与水形成氢键的原因）；C4以上则随着碳链的增长溶解度减小（烃基增大，阻碍了醇羟基与水形成氢键）；分子中羟基越多，在水中的溶解度越大，沸点越高。如乙二醇（bp=197℃）、丙三醇（bp=290℃）可与水混溶。 溶解度： 6.1.3 醇的化学性质 1、与活泼金属的反应 醇钠的生成 [解释] 烷氧负离子的稳定性 Na与醇的反应比与水的反应缓慢的多，反应所生成的热量不足以使氢气自燃，故常利用醇与Na的反应销毁残余的金属钠，而不发生燃烧和爆炸。 较强的碱 较强的酸 较弱的酸 较弱的碱 醇钠(RONa)是有机合成中常用的碱性试剂。 CH3CH2O- 的碱性比-OH强，所以醇钠极易水解。 2、与氢卤酸反应（制卤代烃的重要方法） 反应速度与氢卤酸的活性和醇的结构有关。 HX的反应活性： HI HBr HCl 醇的活性次序： CH3OH 醇与卢卡斯（Lucas）试剂（浓盐酸和无水氯化锌）的反应： Lucas试剂可用于区别伯、仲、叔醇。 醇与卢卡斯试剂的反应 3o 醇——震荡立即出现混浊分层 2o 醇——慢慢混浊分层 1o 醇——加热慢慢出现少许混浊 3、与卤化磷和亚硫酰氯反应 4、与酸反应（成酯反应） 1）与无机酸反应 醇与含氧无机酸硫酸、硝酸、磷酸反应生成无机酸酯。 高级醇的硫酸酯是常用的合成洗涤剂之一。如 C12H25OSO2ONa（十二烷基磺酸钠）。 2）与有机酸反应 5.脱水——消除反应 1).分子内脱水： 2).分子间脱水: 醇与催化剂共热即发生脱水反应，随反应条件而异 可发生分子内或分子间的脱水反应。 醇的脱水反应活性： 3°R-OH 2°R-OH 1°R-OH 醇脱水反应的特点： 主要生成札依采夫烯，例如： 常用的氧化剂： 6、氧化 伯醇、仲醇分子中的α-H原子，由于受羟基的影响易被氧化。 氧化产物： 由伯醇制备醛收率很低，因为醛很容易被氧化成酸。