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9_超分子化学与纳米高分子材料研讨

* 聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚甲基丙烯酸甲酯 PS-PEB-PMMA三嵌段共聚物,当共聚物组成为fPS=0.48、fPEB=0.20时,共聚物形成“rods in lamellae”超分子结构 * PS-PB-PMMA三嵌段共聚物 (fPS=0.47、fPB=0.075) “spheres in lamellae”超分子结构 PS-PEB-PMMA三嵌段共聚物(fPS=0.47、fPEB=0.075) “rings on cylinder”超分子结构 * 聚(异戊二烯-b-苯乙烯-b-环氧乙烷) 嵌段共聚物 六种有序的超分子结构:LAM (分层相)、HEX (六方柱相)、 Q230 (双螺旋相)、Q214 (交替螺旋相)、BCC (体心立方相)、O70 (Fddd orthorhombic network); 无序结构:disordered 介稳定相:HPL(变形的层状结构 ) Macromolecules 2007, 40, 2882 * rod-coil 嵌段共聚物的超分子结构 PSt嵌段:长度小,可限制超分子结构的尺寸; 聚丁二烯嵌段: 可在高温进行交联; 芳香嵌段:刚性,结晶能力强,共聚物的结构妨碍形成晶体; CF3:强极性取代基,提供了自组装的附加驱动力; * 加热:分子量增加; SAXS:存在分层结构 ; 非线性光学实验 :超分子结构无对称中心; CF3换成其它结构:不能形成超分子结构; * Smectic A(近晶A液晶) bicontinuous cubic (双连续立方相) hexagonal columnar phases (六方柱相) * 溶液浇铸膜的荧光显微照片 (溶液浓度: 30%,m:10, n: 300) * 溶液中嵌段共聚物的超分子结构 超分子结构(胶束):选择性溶剂,两亲性嵌段共聚物; 临界胶束浓度(cmc):胶束形成的最低浓度; 临界凝胶浓度(cgc):高浓度下,胶束可以有序堆积成晶格结构; 临界胶束温度(cmt):依赖于自组装是吸热还是放热的; 胶束的形态:球状、棒状、囊泡; * 聚谷氨酸-b-聚赖氨酸超分子结构的pH依赖性 pH4: 聚谷氨酸嵌段中性,为螺旋构象,溶解性降低;聚赖氨酸质子化; 5pH9:两个嵌段皆有很好的水溶性; pH10: 聚谷氨酸嵌段充分电离,聚赖氨酸完全去质子化,溶解性降低 J. Am. Chem. Soc. 2005, 127, 2026–2027. * 聚(4-乙烯基吡啶-b-苯乙烯- b-4-乙烯基吡啶) P4VP43-b-PS260-b-P4VP43聚集结构 的原子力显微镜照片 a:直径21 nm的球(DMF) b:直径31 nm的线(DO) c :直径31 nm的环(DO) Materials Chemistry and Physics 101 (2007) 56–62 * 聚乙二醇-b-聚苯(Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7195) 透射电子显微镜照片 水溶液中形成的超分子结构 a) coil-like fiber (negatively stained with uranyl acetate); b) 截面TEM图像 (positively stained with RuO4) 正己烷中形成的超分子结构 c) stiff fiber (positively stained with RuO4) 偏光显微镜 d) 在正己烷中形成的向列液晶相的图像 * 聚乙二醇-b-聚苯(Angew. Chem. Int. Ed. 2006, 45, 7195) 溶剂诱导不同超分子结构的示意图 * 高分子超分子结构辅助合成ZnSe纳米结构 PEO–PPO–PEO/水/p-二甲苯 三元体系相图(25 ?C) Pluronic P105 (EO37PO58EO37) Nanotechnology 17 (2006) 3121–3128 L1:常规胶束(水包); 溶致液晶相: I1 :立方球相; H1:六方柱相; V1:双连续立方相; La:层状相; V2:反双连续相; H2:反六方柱相; I2:反立方球相 L2:反胶束 * 55 wt% PEO–PPO–PEO, 23 wt% p-xylene, and 22 wt% of 1 M zinc acetate dihydrate in water. * 49 wt% PEO–PPO–PEO, 17 wt% p-xylene, and 34 wt% of 1 M zinc acetate dihydrate in w

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