第七章农药及其代谢产物的测定解答.pptVIP

第七章 农药及其代谢产物的测定 农药（pesticides）是指一大类主要用于防治农作物病虫害和杀灭林业、畜牧业、公共场所、建筑物和家庭虫害的化学物。 分类（用途） 杀虫剂 杀螨剂 杀鼠剂 杀菌剂 除草剂 脱叶剂 植物生长调节剂等 有机磷类 有机氯类 氨基甲酸酯类 按成分和分子结构 脒类 有机氟类 无机类 拟除虫菊酯类 第一节 有机磷农药 第二节 有机氯农药 第三节 拟除虫菊酯类杀虫剂 第四节 杀虫脒 有机磷农药大多为磷酸酯类 (organophosphates)或硫代磷酸酯类 (thio-organophosphates)化合物包括磷酸酯类、硫代磷酸酯类、磷酰胺类、硫代磷酰胺类、焦磷酸酯类和硫代焦磷酸酯类等化合物。 商品化的有机磷农药有近百种，一半以上是有机磷农药与其他农药的混合制剂。 有机磷农药绝大部分为杀虫剂，少数为杀菌剂、除草剂等。 我国目前生产的有机磷农药主要品种有对硫磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、乐果、氧乐果、敌百虫、敌敌畏、内吸磷、甲胺磷、乙酰甲胺磷、杀螟硫磷、辛硫磷、三唑磷和久效磷、稻丰散、异稻瘟净、磷胺、草甘磷等。 一、理化特性 有机磷农药多数为淡黄色或棕黄色油状液体，少数为白色结晶，有大蒜样臭味。 大部分有机磷农药沸点较高，但是在常温下即可挥发、产生蒸气，逸散入空气。 一般难溶于水，易溶于有机溶剂和植物油。 多数在水中易发生水解，尤其在碱性条件下；对光、氧、热较稳定。 二、代谢和生物监测指标 有机磷农药可经消化道、呼吸道和皮肤吸收，可分布在肝、肾、肺、脂肪中。 有机磷农药在体内主要通过氧化、还原、水解和结合等方式进行代谢转化，少量可与蛋白质共价结合 。 有机磷农药的氧化作用包括 脱硫作用、脱烷基作用、脱烷酰基作用、脱芳香基作用，硫酯基的氧化和单链氧化作用。氧化作用的后果往往使农药的毒性增强。 有机磷农药的水解作用常使农药的毒性降低。 在氧化、水解之后进一步在转移酶的作用下可以结合上羧酸、醇、酚、氨基，亚氨基等基团而排泄。 主要由尿、少量由粪便、呼出气排出。 有机磷农药的生化作用主要是 对胆碱酯酶的抑制。 中毒表现: 中枢及周围神经系统障碍。 体内有两类ChE 乙酰胆碱酯酶(AChE) 亦称真性ChE，具有水解Ach的特殊功能。主要分布于神经系统及红细胞表面(由神经细胞及幼稚红细胞合成)，对神经传导起作用的是真性ChE 丁酰胆碱酯酶(BuChE) 也称假性（拟）ChE，存在于血清、唾液腺及肝脏中(在肝脏中合成)，分解丁酰胆碱的作用较强，分解丙酰胆碱及乙酰胆碱的作用较弱 有机磷中毒时，两类ChE都可被抑制 （2）AChE有两个活性中心 阴离子部位和酶解部位 阴离子部位与Ach中带有正电荷的氮(N)结合 酶解部位与Ach中的乙酰基中的碳原子(C)结合，形成胆碱和乙酰化胆碱酯酶 乙酰化胆碱酯酶在乙酰水解酶的作用下水解，乙酰基形成乙酸，胆碱酯酶恢复原来状态 （3）有机磷对ChE的抑制作用 生物检测标志物 血液中有机磷农药的浓度可作为有机磷农药的接触生物标志物。 三、样品采集及保存 1.血液中有机磷农药测定 肘静脉血 + 0.1mol/L盐酸溶液，冰冻贮存 2.血液中胆碱酯酶活性测定 FeCl3比色法，DTNB光度法 取末梢血 + pH7.4磷酸缓冲液，混匀、加塞。4℃冰箱保存，尽快测定。 四、血液中有机磷农药的测定 GC HPLC GC-MS 气相色谱法 1．原理 血液中有机磷农药在酸性条件下被环己烷萃取，经PT-C18色谱柱净化，浓缩后，再以2%SE-30为固定相、氮气为载气的玻璃填充柱分离，FPD检测，保留时间定性，峰高或峰面积定量。 2.色谱条件 p115 3.样品处理和测定 用丙酮将100μg/ml的有机磷农药标准溶液配制成0.40、2.0、4.0μg/ml的标准溶液系列，进样2μl。以保留时间定性，峰高或峰面积定量，绘制标准曲线。 将酸处理过的血样从冷藏箱中取出，恢复至室温，取8.0ml（相当于2ml血样），置于10ml具塞刻度离心管中，加2ml环己烷振荡萃取，于2000r/min离心10min，收集