第八章界面化学精编.pptVIP

第八章 界面现象 学习要求： 界面张力及其影响因素 弯曲液面的附加压力 —拉普拉斯方程 微小液滴的饱和蒸气压——开尔文公式 §10.3 1.物理吸附与化学吸附 2.等温吸附 4.朗缪尔单分子层吸附理论及吸附等温式 2.润湿现象 理解界面张力的定义、物理意义； 掌握Laplace方程和Kelvin方程及其应用； 固体表面的吸附重点掌握Langmuir单分子层吸附等温式； 掌握接触角与润湿作用； 掌握界面吸附、表面过剩及其应用。 在两相（特别是气-液）界面上，处处存在着一种张力，它可看成是引起液体表面收缩的单位长度上的力，指向液体方向并与表面相切。 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，用g 表示，单位是N·m-1。 表面张力： l是滑动边的长度，因膜有两个面，所以边界总长度为2l， 就是作用于单位边界上的表面张力。 在温度、压力不变的条件下，为使液体增加单位表面时环境所需要对体系作的可逆功，称为表面功。用公式表示为： 式中γ为比例系数，它在数值上等于当T，p及组成恒定的条件下，增加单位表面积时所必须对体系做的可逆非膨胀功。 表面功： 表面自由能： 保持温度、压力和组成不变，每增加单位表面积时，Gibbs自由能的增加值称为表面Gibbs自由能，或简称表面自由能或表面能，用符号 表示，单位为J·m-2。 表面张力、单位面积的表面功、单位面积的表面吉布斯函数的数值和量纲是等同的。 （1）界面张力与物质的本性有关 不同的物质，分子之间的作用力不同，对界面上的分子影响不同。 （2）温度对界面张力的影响 同一种物质的界面张力 因温度不同而异，当温度升高时物质的体积膨胀，分子间的距离增加，分子之间的相互作用减弱，所以界面张力一般随温度的升高而减小。 （3）压力及其他因素对表面张力的影响 一般是使表面张力下降。 把弯曲液面内外的压力差称为附加压力。 对球面： 附加压力总是指向球面的球心。 这就是Kelvin公式，式中ρ为密度，M 为摩尔质量。 固体表面上的原子或分子与液体一样，表面层分子受力是不对称的，而且不同于液体表面分子即固体表面分子几乎是不可以移动的。 固体表面是不均匀的，即使从宏观上看似乎很光滑，但从原子水平上看是凹凸不平的。 但固体可以从表面的外部空间吸引气体分子到表面，以减小表面分子受力不对称的程度，降低表面张力及表面吉布斯函数。 在相界面上某种物质的浓度不同于体相浓度的现象称为吸附(adsorbance)。具有吸附能力的固体物质称为吸附剂(adsorbent)，被吸附的物质称为吸附质(adsorbate)。 常用的吸附剂有：硅胶、分子筛、活性炭等。 固体表面会自发地将气体富集到其表面，使气体在固体表面的浓度（或密度）不同于气相中的浓度（或密度）。 物理吸附时，吸附剂与吸附质之间以范德华引力相互作用；而化学吸附时，吸附剂与吸附质分间发生化学反应，以化学键相结合。 固体表面吸附 物理吸附 1.吸附力是范德华引力，一般比较弱。 2.吸附热较小，接近于气体的液化热，一般在几个 kJ/mol以下。 3.吸附无选择性，任何固体可以吸附任何气体。 4.吸附稳定性不高，吸附与解吸速率都很快。 5.吸附可以是单分子层的，但也可以是多分子层的。 总之，物理吸附仅仅是一种物理作用，没有电子转移，没有化学键的生成与破坏，也没有原子重排等。 化学吸附 1.吸附力是化学键力，一般较强。 2.吸附热较高，接近于化学反应热，一般在40kJ/mol 以上。 3.吸附有选择性。 4.吸附很稳定，一旦吸附，就不易解吸。 5.吸附是单分子层的。 总之，化学吸附相当与吸附剂表面分子与吸附质分子发生了化学反应，在红外、紫外-可见光谱中会出现新的特征吸收带。 吸附量的大小，一般用单位质量吸附剂所吸附气体的物理的量来表示 (1)单位质量的吸附剂所吸附气体的体积。 (2)单位质量的吸附剂所吸附气体物质的量。 对于一定的吸附剂与吸附质的体系，达到吸附平衡时，吸附量是温度和吸附质压力的函数，即： 通常固定一个变量，求出另外两个变量之间的关系，例如： (1)T=常数，Va = f (p)，得吸附等温线。 (2)p=常数，Va = f (T)，得吸附等压线。 单分子层吸附理论要点： （1）单分子层吸附； （2）固体表面是均匀的； （3）被吸附在固体表面上的分子相互之间无作用力； （4）吸附平衡是动态平衡。 1.当p很小，或吸附很弱时，bp1，q = bp，q 与 p成线性关系。 2.当p很大，或吸附很强时，b