KF水份滴定原理及应用研讨.pptVIP

* * 这个化学反应是可逆的，为了使反应向右进行完全，有两种方式： a、用碱性物质吸收所产生的酸性产物HI和H2SO4,这个碱性物质就是吡啶。 b、过量的碘。 终点指示法有两种：碘和二氧化硫在吡啶和甲醇溶液中能与水起定量反应，当水完全消耗掉，稍有过量的费休氏试剂使溶液由淡黄色变成浅红棕色，可以指示终点。另一个指示终点的方法就是永停滴定法。 * 广泛使用，主要用于溶解于费休氏试液但不与其起反应的药品，对于一些遇热易破坏的药品仍能用本法测定 * 湿度的影响在下一节里会具体说明 七、卡尔费休滴定法常见问题 常见问题分类... 安装过程 滴定度测定过程 样品处理过程 库仑法常见故障信息 卡氏加热炉注意事项 校验 试剂 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 加入新的溶剂后，漂移值太高 说明测定杯没有完全密封 →湿气进入测定杯 必须检查(如有需要，及时更换): 所有连接部件 进样垫 O-型圈 分子筛 七、卡尔费休滴定法常见问题 干燥管中的分子筛 为了防止试剂受潮, 需要在试剂瓶上装分子筛(0.3 nm)干燥管。 使用后的分子筛可在200-300℃的烘箱中再生(24小时)后重复使用。 干燥管中的分子筛至少每两星期需更换一次。 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 漂移值太高(滴定结束后) 样品没有完全溶解 →继续释放水分 加长萃取时间 需要进行辅助样品处理 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 样品与试剂发生反应 →副反应释放水分 专用试剂 在低温下滴定，抑制副反应 卡氏炉方法 萃取方法 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 样品改变了溶剂的pH值 pH太低: 可选择咪唑调节溶剂pH pH太高: 可选择水杨酸或苯甲酸调节溶剂pH 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 滴定无法结束时应该怎么做? 正在发生副反应 →避免发生副反应 滴定杯没有完全密封 →检查进样垫，O型圈和分子筛 指示电极被污染物包裹 →清洁电极（可用适当溶剂清洗,或用HNO3浸泡，然后用水或乙醇冲洗干净后晾干） 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 样品没有完全溶解 采用助溶剂 溶剂 比例 样品 甲酰胺 Max. 50 % KFV Max. 20 % KFC 糖类，盐 氯仿 Max. 70 % Max. 30 % 油类，脂肪 长链醇 Max. 50 % Max. 30 % 油类，脂肪 二甲苯，甲苯 Max. 70 % Max. 30 % 含沥青质的原油 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 提高温度滴定 →40°C/50°C 蔬菜样品，盐类，脂肪，食品 → 65°C (煮沸，回流) 烘烤咖啡， 皮革 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 采用均质器 蔬菜样品，含胶质样品，药片 优点: 可有效替代卤化助溶剂 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 采用机械处理样品 研磨 →必须注意易吸潮样品及潮湿样品 →如有必要可使用手套箱 实验室研磨器 →最好带冷却系统 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 过滴定导致错误的结果 → 清洁铂电极 →检查防扩散阀 →滴定参数设置 乙醇基试剂 甲醇基试剂 极化电流Ipol 20 μA 50 μA 终点电位EP 500 mV 250 mV 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 →更换工作介质 →增加搅拌速度 →液面是否没过铂电极？ →是否选择正确的试剂？ 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 结果平行性差 原因 解决方法 样品量太小(称量误差) 加大样品量 消耗滴定剂体积太小 更换定量管; 选择滴定度低的卡氏试剂 样品不均匀 加大样品量; 测定前充分均化样品 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 原因 解决方法 样品没有完全溶解 减少样品量或选择合适的助溶剂 样品粘到杯壁上 轻轻摇动杯子 过滴定 见上述过滴定处理方法 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 测定结果偏高 原因 解决方法 副反应 样品易吸潮 注意样品的准备和储存; 动作快速 样品不均匀 加大样品量; 测定前充分均化样品 滴定度变化 重新标定滴定度 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 原因 解决方法 过滴定 管路中有气泡 执行“准备”命令，润洗整个 流路 管路连接不紧密 检查管路接头; 检查管路中是否有结晶？ 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 测定结果偏低 原因 解决方法 副反应 样品没有完全溶解 加助溶剂,均质器, 提高温 度,研磨 样品不均匀 加大样品量; 测定前充分均化样品 样品制备方法不合适 七、卡尔费休滴定法常见问题 样品处理 原因 解决方法 滴定度错误 重新测定滴定度 滴定提早结束 降低停止漂移值; 选择相对漂移 样品制