第二讲量子力学对核外电子运动状态的描述精编.ppt

一、Schr?dinger方程 二、四个量子数 主量子数 角量子数 磁量子数 自旋量子数 取值： l = 0，1， 2，3 …n-1 (共n个） l 值： 0 1 2 3 4 … 轨道符号： s　 p d　 f g … 轨道形状：球形亚铃形花瓣形 更复杂 表示电子云的形状，即原子轨道的形状； 是影响轨道能量的次要因素。 当n 相同时，不同l的原子轨道称为亚层。分别用 s, p, d, f 表示。 l 越大，能量越高。 EnsEnpEndEnf 主量子数n = 2 时，l 可以为 0，1，即原子轨道可以有2s, 2p, 两个亚层，能量关系为： E2s E2p 主量子数n = 3 时，l 可以为 0，1，2，即原子轨道可以有3s, 3p, 3d三个亚层， 能量关系为: E3s E3p E3d。 4. 自旋量子数ms： ms =±1/2电子自旋的发现 Stern-Gerlach 实验 电子自旋：电子自身存在的两种不同的运动状态 核外电子的运动状态 ?n,l, m ―原子的单电子波函数,又称原子轨道波函数,或原子轨函. 例如: ?1,0,0= ?1s, 即1s轨道; ?2,0,0= ?2s, 即2s轨道; ?2,1,0= ?2pz, 即2pz轨道; 电子云没有明确的边界，在离核很远的地方，电子仍有出现的可能，但实际上在离核200～300pm以外的区域，电子出现的概率可以忽略不计。通常用电子出现概率达90%的电子云界面图表示电子云的形状。 四、原子轨道和电子云的空间图像 原子轨道角度分布图 电子云角度分布图 电子云的径向部分分布图 电子云的空间形状（阅读） （一）原子轨道角度分布图 由于描述电子运动的波函数是一个三维空间函数，很难用适当的、简单的图形表示清楚，因此常将y分离为随半径的变化R n, l (r)和随角度的变化Y l,m( q, f )两个侧面来讨论。 氢原子波函数可写成仅包含半径变量r的径向部分R和只包含角度变量q, f的角度部分Y，即y= R?Y。根据Y在空间作图，可得到波函数角度部分图示，又称为原子轨道的角度分布图，即我们通常所说的原子轨道图形。 　　 Yl,m(Φ，?)的球极坐标图是从原点引出方向为(? ,Φ)的直线，长度取Y的绝对值，所有这些直线的端点联系起来的空间构成一曲面，曲面内根据Y的正负标记正号或负号。并称它为原子轨道的角度分布图。 将波函数的角度分布部分（Y）作图，所得的图象就称为原子轨道的角度分布图。 例如：氢原子的1s轨道波函数（2s、3s？？） 原子轨道的角度分布图 s轨道 p轨道 d轨道角度分布图 波函数的角度分布图与主量子数n无关。例如1s，2s，3s轨道，其角度分布图都是完全相同的球面。p型、d型、f型轨道也是如此，所以在原子轨道的角度分布图中在轨道符号前不写主量子数。 （二）电子云角度分布图 波函数和电子云都是描述核外电子运动状态的，只是表现形式不同。电子在核外空间运动可以有各种不同的运动状态，每一个运动状态有其相对应的波函数y及概率密度∣y∣2。 由于概率密度∣y∣2的空间图像就是该状态下电子云的空间图像，所以在核外空间处于不同状态的电子有不同的电子云分布和形状。用与y类似的方法可得到∣y∣2的角度分布图。 原子轨道及电子云的角度分布图都只是反映了波函数y及概率密度∣y∣2的角度部分，未包含径向部分，因此与真实的原子轨道与电子云应有一定的差异。 但是，它们在化学中都有重要的实际意义，原子轨道在讨论共价键的形成及共价分子的几何构型时十分重要，电子云在讨论共价键的类型时常常用到。 不同的轨道，其峰值数不同，可以根据n与l之差求出。例如：2s轨道（n=2，l=0），应有两个峰值，又如2p轨道（n=2，l=1），峰值数则为1。 节点数则可根据n－l－1算出，例如2s轨道有一个节点，2p轨道没有节点。 电子云的径向部分R2n,l(r):表示概率密度随半径r的变化，它与磁量子数m及角度无关。 （三）电子云的径向部分分布图 1.电子概率密度径向分布图 2.电