X(六章3讲)变分法-氦原子研究.pptxVIP

量子力学与统计物理Quantum mechanics and statistical physics;第六章：微扰理论;第三讲：变分法 氦原子;（1）体系 Hamilton 量不是时间的显函数 ——定态问题;1. 非简并情况下，能量和波函数的近似解为;微扰法求解问题的条件:;（一）变分基本原理：;这表明： （1）用任意波函数计算出的能量平均值总是大于（或等于）体系基态的能量 （2）当且仅当该波函数是体系基态波函数时，等号才成立。;因此，若选取多个波函数； |ψ →|ψ(1), |ψ(2),......, |ψ(k),...... 作为试探波函数来计算体系的能量期望值;变分法步骤; 没有一个固定可循的法则，通常是根据物理知觉去猜。;当把核视为静止时，氦原子的哈米顿算符可表示为; 若暂不考虑相互作用能项，那只是两电子在中心力电场中的运动，它们相互独立，体系的哈密顿算符为：;;求平均值：;求 的极小值;微扰法计算氦原子基态能量值.　 在班上讲ＰＰＴ，期末加5分！;例２：变分法求一维简谐振子问题;方法 II: ; 使用第一种试探波函数：;3.变分求极值;使用第二种试探波函数：;3.变分求极值;高斯函数---最接近上帝的函数;;;　　物理根据：多原子体系，在考虑电子运动时，原子核固定; ?多电子体系，每一个电子受到来自原子核和其他电子的作用，这些作用可用一个平均场来近似描述.?平均场近似;　　这样多电子波函数可以简单地用单电子波函数Hartree 积的形式表示：;;此即Hartree方程，是单电子波函数满足的方程. 　　Hartree提出可用迭代法自洽地求解以上方程.　即先构造一个适当的中心势场函数 　　　来代替方程中的势能项;　　这样，Hartree方程变成得势函数已知，求解可得 单电子波函数 ： 然后，用所求波函数代入势函数定义式： 　　计算得到一个新的势函数；根据新旧势的差别，调整并构造参于下一次计算的势函数　　　　；重复上述计算过程（迭代）……，直到计算所得势与代入的势一致（在所要求的精度范围内），即实现了前后自恰时为至，结束计算.　根据变分法原理，最后所得波函数即为最接近的基态波函数。这称为Hartree自恰场法. ;???始势场－－基组问题： ;例４.;与线性谐振子的Ｓ－方程比较：;作业.１;附录.