北大药学院课件--电位法和永停滴定法1研究.pptVIP

③电导分析法（conductometry ）测量溶液的电导为基础的分析方法 直接电导法 direct conductometry － 根据电导数据与被测物浓度的定量关系直接确定待测物含量 电导滴定法 conductometric titration－－ 根据滴定过程中溶液的电导变化确定滴定终点 第二节 电位法的基本原理电位法测量系统包括测量仪器和化学电池两个部分 一、化学电池 二、电 极 电 位与液体接界电位 三、指示电极和参比电极 电池工作时，电流必须在电池内部和外部流通，构成回路。 1. 组成化学电池的条件： 1)?两个电极之间以导线相联（外电路）； 2)电解质溶液间以一定方式保持接触便于离子迁移； 3)为使电流能在整个回路中通过，必须在两个电极的金属／溶液界面处发生有电子跃迁的电极反应，即离子从电极上取得电子，或将电子交给电极。 化学电池可用图解法表示： Zn︱ZnSO4（1mol/L）‖CuSO4(1mol/L) ︱Cu 2. 化学电池的表示形式 1）发生氧化反应的一极写在左 发生还原反应的一极写在右 2）用︱表示电池组成的每个接界面 3）用‖表示盐桥，表明具有两个接界面 4）电池中的溶液应注明浓（活）度，如有气体则应注明压力，温度，若不注明系指摄氏25oC和1大气压。 5）气体或均相电极反应，反应本身不能直接作电极，要用惰性材料作电极，以传导电流，在表示图中要指出何种电极材料（如Pt, Au, c等）。 4. 分类： 1）根据电解质接触方式不同 可分为无液接界电池和有液接界电池 有液接界电池：两电极分别与不同溶液接触。如图 盐桥 (Salt bridge) 盐桥是“联接”和“隔离”不同电解质的重要装置 （1）作用： 防止两种电解质溶液混和； 接通电路，提供离子迁移通道；消除或减小液接电位，确保准确测定。 （2）组成和特点 a. 盐桥中电解质不含有被测离子 b.电解质的正负离子的迁移率应该基本相等。如K+和Cl-离子的迁移或扩散速率相当，因而液接电位很小，通常为 1~2 mV。 c.高浓度电解质溶液，要保持盐桥内离子浓度的离子强度5～10倍于被测溶液。 常用作盐桥的电解质有：KCl，NH4Cl，KNO3等。 铜－锌化学电池装置 A）原电池： (-) Zn ︱ZnSO4(1mol/L)‖ CuSO4(1mol/L)︱Cu (+) 续前 B）电解池： (anode , cathode) （阳）Cu ︱CuSO4 (1mol/L)‖ ZnSO4(1mol/L)︱Zn （阴） 1．相界电位（phase boundary potential）： 两个不同物相接触的界面上的电位差。 产生原因：带电质点的迁移破坏了原来两相的电中性，正负电荷分别集中在相界面的两侧形成双电层，达平衡后双电层间的电位差即为相界电位。 2．金属的电极电位 （electrode potential） 金属电极插入含该金属盐的溶液中形成双电层，达平衡后相界两边产生一个稳定的电位差，为金属与溶液的相界电位。 3. 电极电位的测量 标准氢电极： 绝对电极电位无法得到，因此只能以一共同参比电极构成原电池，测定该电池电动势。常用的为标准氢电极。 人为规定在任何温度下，氢标准电极电位 ? H+/H2 = 0 标准电极电位： 常温条件下(298.15K)，活度a均为1mol/L的氧化态和还原态构成如下电池： Pt? H2(101325Pa),H+(a=1M)?? Mn+(a=1M)? M 该电池的电动势E即为电极的标准电极电位。 如?Zn2+/Zn=-0.763V是下列电池的电动势：Pt ?H2(101325Pa), H+(1mol/L) ??Zn2+(1mol/L) ?Zn 电极电位：IUPAC规定，任何电极与标准氢电极构成原电池。所测得的电动势作为该电极的电极电位。 　　以还原形式表示，规定金属电极与标准氢电极组成电池时，金属带静电的符号为正电荷时，则其电极电位为正值，金属带负电荷时，则其电极电位为负值。 金属越活泼；溶液中该金属离子浓度越低，电极还原性越强，电极电位越负。 　　　推广之，任何两电极组成的电池，正者即为“正极”，负者即为“负极”。 4．液接电位（liquid junction potential） ： 两个组成不同，或组成相同浓度不同的电解质溶液相接触的界面两边存在的电位差。 它不是电极反应所产生，因此会影响