原子吸收光谱分析2详解.pptVIP

根据光学理论推导： 　其中 R为分辨率 　　　　　m为衍射级次，也称光谱级次，即相邻两刻痕的衍射光的光程差与波长之比 　　　　　N为光栅的刻痕总数 　　　例如对于上题中，要达到R=6×104的分辨能力，若采用一级衍射，所需的总刻痕： N = R / m = 60000/1 =60000(条) 对于最常见的1200条/mm的光栅来说，只需60000/1200=50mm长就行了，远比上述的棱长50厘米的棱镜小。 * 原子吸收光谱分析 * 现在的光栅可大致分为三类： 全息光栅 采用全息照相技术制成，特点是制作简便、成本低，缺点透射或反射效率低。只在低级仪器上使用。 激光光栅 采用激光刻制，制作较为方便，透射或反射效率较高。 中阶梯光栅 采用手工配合机械设备制成，线条少，刻痕深，投射或反射效率高。但成本高。 * 原子吸收光谱分析 * 狭缝有入射狭缝和出射狭缝。光束通过入射狭缝时，由于没有得到分光，因此是复合光，增加入射狭缝宽度，就可以增加入射光强度，灵敏度也随之增加，但谱峰变宽，对测定不利。 而当光束通过出射狭缝时已经通过分光了，因此出射狭缝宽度直接影响到达检测器光的强弱和谱线多少。宽度增加，光通量增加，干扰谱线也有可能进入。故相对来说，出射狭缝更重要。 * 原子吸收光谱分析 * 3.5 狭缝宽度 一般来说，仪器的倒线色散率小，说明其分辨率高，可适当增加出射狭缝宽度，提高稳定性，降低检出限。 但若存在邻近谱线干扰时，就应减小出射狭缝宽度，尽量挡住干扰谱线。通常用通带宽度来确定狭缝宽度。所谓通带宽度就是能够通过狭缝的波长变化值。它与狭缝宽度和倒线色散率的关系为： 　　　其中 ?? 为通带宽度 　　　　　　　D 为倒线色散率 　　　　　　　S　为狭缝宽度 * 原子吸收光谱分析 * 　 如要求仪器的通带宽度为0.2 nm，即通过狭缝的最大波长与最小波长之差为0.2 nm。若仪器的倒线色散率D为2.0 nm/mm，则狭缝宽度S= 0.2/2.0 = 0.1 mm。 狭缝宽度与通带宽度的单位都是长度单位，但通带宽度的单位通常采用nm，即波长单位，狭缝宽度单位通常采用mm，两者相差106倍。在调节狭缝宽度或通带宽度时应注意。 另外，从上面的讨论中，我们似乎认为狭缝宽度或通带宽度是任意可调的，但实际上，往往是只能在几个宽度间选择，如AA800只能选0.2, 0.7,2.0 nm三个宽度间选择。有的仪器只能在两个之间选择，有的只有一个，不能进行选择。 * 原子吸收光谱分析 * 某分光系统的光路 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 检测系统主要由光电转换元件、放大电路和读数装置三部件组成。 最常用的光电转换元件是光电倍增管，它具有灵敏度高、寿命长、噪音低等优点。光电倍增管由受光窗口、发射电子的光阴极收集电子的阳极和位于二者之间的多个放大电子数目的打拿极(倍增极)组成，它们密封在真空管内。受光窗口有侧窗式和端窗式两种。 4．检测系统 光电倍增管 * 原子吸收光谱分析 * * 原子吸收光谱分析 * 当光子撞击在光电倍增管的光阴极时，光阴极上的光敏感材料发射出电子，加在光阴极与打拿极(倍增极)上的电压迅速将电子吸引至打拿极，并在打拿极轰击出更多的电子，产生电子的放大效应。轰击出的电子又被第二极打拿极吸引。一般光电倍增管有11个打拿极，经过11级的放大，总共可以发射出的电子比原来多109倍。这些电子被阳极检测并输出(≈1~10 μA)。加在光电倍增管上的电压直接影响其灵敏度。电压越高，灵敏度也越高，同时噪音也越高。因此一般在实际测试中，在保证有足够灵敏度的条件下，应尽量不使电压过高。 * 原子吸收光谱分析 * 光电倍增管的特性包括以下三点： 一、光谱响应 光电倍增管的灵敏度随着波长的变化而改变。不同型号的光电倍增管对光线波长的响应是不一样的。下图给出了两种光电倍增管的光谱灵敏度特征曲线。涂有Ga-As光敏材料的光电倍增管在较宽的波长范围内都有较好的灵敏度。为了使仪器在整个波长范围内都有较好的灵敏度，有的原子吸收光谱仪采用两个或两个以上光电倍增管，并且可自动进行切换。 * 原子吸收光谱分析 * 几种光电倍增管的波长响应曲线 * 原子吸收光谱分析 * 二、暗电流 即在完全黑暗下光电倍增管输出的电流，显然，暗电流越小，光电倍增管的质量越好。 三、漂移。光电倍增管在工作一段时间后，其阳极输出的电流会发生变化，这种现象称为漂移。加在阳极上的电流越大，漂移越厉害。为了