第二章 化学热力学基础精编.ppt

第2章 化学热力学基础Basis of Chemical Thermod 2-1 化学热力学的研究对象 化学热力学：应用热力学的基本原理研究化学反应过程的能量变化问题 热力学： 主要解决化学反应中的三个问题： ① 化学反应中能量的转化； ② 化学反应的方向性； ③ 反应进行的程度 例如： 2-2 热力学基本概念和术语 三、物质的量：当物质的微粒数或其特定组合数与0.012kg碳-12的原子数相等时，其“物质的量”为1mol. 四、气体： 理想气体状态方程：pV=nRT 道尔顿分压定律：p=p1+p2+p3+p4+……+pi 五、热和功 六、 状态及状态函数:  二、 焓(H)与焓变(△H) 3. H 、ΔH的物理意义： 4. 等压反应热 三、自由能与化学反应进行的方向 四、反应的自发性，熵, 热力学 第二、三定律 2-4 化学热力学的应用 3. 计算化学反应 的焓变  6． 键焓： 小结： 焓变的计算公式 二、生成焓与生成自由能及其应用 注意：标准焓的定义 由?G = ?H - T ?S可见 例3、试用?fGm? 数据判断下列化合物的相对稳定性： HF(g), HCl(g), HBr(g), HI(g) 5.几种热效应 ① 熔解热：将定量溶质溶于定量溶剂时的热效 应与温度、压力、溶剂种类及溶液浓度有关 ②无限稀释溶液：指当向溶液加入溶剂时， 不再产 生热效应时的溶液，? 表示 Na(s) + 1/2Cl2(g) = Na+(aq) + Cl-(aq) ?rH?m = - 407.2kJ ?mol-1 ③ 离子生成热： 热力学标准态下，由稳定单质生成1mol 溶于足够大量水，形成相应的离子的无 限稀释溶液时产生的热效应。 相对值：以H+(?，aq)的生成热为零 例3、已知反应 Ag+(aq) + Cl-(ag) ? AgCl (s) 的 ?rHm? ＝ - 65.3 kJ·mol-1 , ?fHm?, Ag+(aq) = 105.4 kJ·mol-1 , ?fHm?,Cl-(aq) = - 167.3 kJ·mol-1 ,求 ?fHm?,AgCl(s) = ? Ag(s) + 1/2Cl2 = AgCl(s) 解： 设计Ag + 1/2Cl2 = AgCl(s)反应热力学循环 ? Ag(s) + 1/2Cl2 = AgCl(s)  ?rH? Ag+(aq) + Cl ?(aq) ?fH? (Ag+，? aq) = 105.4 kJ?mol-1 ?fH? (Cl ?，?，aq) = ?167.3 kJ?mol-1 AgCl(s)的生成热为： ?fH?m=?fH?(Ag+,?aq)+?fH?m(Cl ?,? aq) + ?rH? = 105.4 + (?167.3) + (?65.3) = ?127.2 kJ?mol-1 298K及105Pa下，气态分子断开 1mol化学键的焓变。用B.E.表示。 键焓大小表示了化合物中原子间结合力的强弱 H2O(g) → H(g) + OH(g) ?rH? = 502 kJ?mol-1 HO(g) → H(g) + O(g) ?rH? = 426 kJ?mol-1 由键能估算反应热 ?rHm? ＝?反应物键能－?生成物键能 例3-9 已知反应H2(g) + F2(g) = 2HF(g) 的?fH? (HF，g) = ?268.6 KJ?mol-1，试求H—F键焓。 解：设计热力学循环： ?rH?m H2(g) + F2(g) =