第二章 热力学第一定律精编.pptVIP

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稳定单质是指: (1).稀有气体为单原子气体He(g)、Ne(g)、Ar(g)、Kr(g)、Xe(g)、Rn(g);双原子气体为H2(g)、N2(g)、O2(g)、F2(g)、Cl(g). (2).溴和汞的稳定单质为液态Br(l)和Hg(l) (3).其余元素的稳定单质均为各自的稳定固态.如碳的稳定单质是C(石墨),硫的稳定单质为S(正交),锡的稳定单质是Sn(白);特殊地,过去多将不够稳定的白磷选作磷的标准参考态,这是因为白磷更易于制备,已有资料在改以红磷为标准参考态. 溶质和离子的标准摩尔生成焓 溶质的标准态:标准压力及标准质量摩尔浓度 下具有理想稀溶液性质的状态。 2.10.6 燃烧和爆炸反应的最高温度 恒容爆炸反应:反应瞬间完成,系统环境绝热,产物达到 最高温度时,系统压力最大。 最高火焰温度:恒压燃烧反应所能达到的最高温度。 根据状态函数的性质有: ?rHm– ?rUm = ?PU + ?P(pV)– ?rUm = ?P(pV)+ ?TU 对理想气体 ?TU = 0, 对实际气体,固体、液体 ?TU ≈0。 所以有 ?rHm– ?rUm = ?P(pV) = p ?V 对固体、液体物质可略去体积变化,对理想气体 (实际气 体可近似)可得 ?rHm– ?rUm = RT Σ?B(g) 例1 实验测得0.5320g C6H6(l)在298.15K,定容条件 下完全燃烧,放热22.23kJ,求下列反应的?rUm和?rHm。 1) C6H6 ( l ) + 7.5 O2(g) = 6CO2(g) + 3H2O(l) 2)2 C6H6 ( l ) + 15 O2(g) = 12CO2(g) + 6H2O(l) 解:M (C6H6)= 78.11×10-3kg.mol-1 , 对反应 1)ν苯= -1,Σ?B(g)= -1.5有 ξ = ? nB/νB = -0.5320 ×10-3kg /(-1×78.11×10-3kg.mol-1) = 6.811 ×10-3 mol 由题给条件,燃烧过程定容,W = 0。因此有 ?rU = QV = -22.23kJ ?rUm= ?rU / ξ = -22.23kJ/ 6.811×10-3.mol = - 3.264×103 kJ.mol-1 ?rHm = ?rUm + RT Σ?B(g) = - 3.264×103 kJ.mol-1+(-1.5)× 8.314 × 298.15J.mol-1 = - 3.628×103 kJ.mol-1 对反应2)ν苯= -2 , Σ?B(g)= -3有 ξ = ? nB/νB = 3.406×10-3.mol, ?rUm= ?rU / ξ = -6.527×103 kJ.mol-1 ?rHm = ?rUm + RTΣ?B(g)= -6.536×103 kJ.mol-1 ?例1 已知CO 2 (g)的ΔfHm?(298.15K)

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