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第十二章 现代仪器分析简介 Modern Instrument Analysis 本章学习要求 1. 了解现代仪器分析的一般方法 2. 了解常见仪器的构造和使用原理 3. 了解各种常用仪器的适用条件和范围 仪器分析方法的分类 2) 原子发射光谱分析的基本过程 将被分析的试样引入光源中，供给能量，使试样蒸发成气态原子，并将气态原子的外层电子激发至高能态。处于激发态的原子不稳定，跃迁至基态或低能态产生辐射，这种辐射经过摄谱仪进行分光，按波长顺序记录在感光板上得到有规则的线条，即光谱图。 3) 原子发射光谱分析的基本仪器 ①光源 光源提供试样蒸发和激发所需的能量，使之产生光谱，在发射光谱分析中最常用的光源有：火焰光源、直流电弧、交流电弧、电火花光源以及等离子体光源等。 ③感光板 感光板是将卤化银的微小晶体均匀地分散在精制的明胶中，并涂布在支持体——玻璃或软片上而成的一种感光材料，用以记录摄谱仪的光学系统分光得到的光谱。 4)原子发射光谱的定性、定量分析 ①定性方法 根据某元素的一组灵敏谱线是否出现来判别该元素在样品中是否存在。应该注意的是这里的“有”或“无”等结论不是绝对，而是相对于分析方法的检出极限而言的。 5) 原子发射光谱分析的特点 优点：① 操作简单，分析速度快 ② 选择性好 ③ 灵敏度高 ④ 准确度较高 缺点： ① 影响谱线强度的因素较多，尤其是试样组分的影响较为显著。 ②含量（浓度）较大时，准确度较差。 ③只能用于元素分析,不能进行结构、形态的测定。 ④大多数非金属元素难以得到灵敏的光谱线。 2 . 原子吸收分光光度法(AAS)  Atomic absorption spectrometry 它是基于物质所产生的原子蒸气对特定谱线的吸收作用来进行定量分析的一种方法。 1) 原子化方法 ①火焰原子化 优：简单，火焰稳定，重现性好，精密度高，应用范围广。 缺点：原子化效率低只能液体试样 ②无火焰原子化 石墨炉原子化器 低压（10v）大电流（500A） 石黑管有标准型与沟纹型两种形状 2) 光源 阴极: 钨棒作成圆筒形筒内熔入被测元素 阳极: 钨棒装有钛、锆、钽金属作成的阳极 管内充气：氩或氖称载气极间加压500--300伏要求稳流电源供电。 3) 原子吸收分析法的基本过程和定量分析原理 原子吸收与原子浓度的关系也符合Lambert-Beer定律 : I=I0e-KL I0 －频率为υ的光源辐射光强度； I －频率为υ的透射光强度； K－原子蒸气对频率为υ的光的吸收系数 L－火焰的厚度或长度 吸光度A与火焰中待测元素原子的总数N之间有关系： A=K b N 显然，当b为常数，A与N为直线关系，可利用在标准条件下作直线的方法进行定量测定。 4）原子吸收分析法的应用 原子吸收光谱法测定金属元素的灵敏度较高，选择性较好，测定手续简单迅速。目前原子吸收法已经可测定60—70种元素，其应用范围日益广泛。 1）荧光分析法的原理 分子吸收光子后能量升高，从基态跃迁到激发态，当从激发态回复到基态时，可能以热或光辐射的形式释放能量。跃迁过程中分子内电子自旋多重性未发生变化时，产生荧光。荧光寿命很短，一般约为10-8—10-9s。自旋多重性发生改变时，产生磷光，磷光寿命相对较长。荧光可分为原子荧光和分子荧光。 荧光强度 经特定波长的光照之后能发出荧光的物质称为荧光物质。造成荧光物质产生荧光的电磁辐射称为激发光，其波长称为激发波长。荧光物质发射的荧光强度与吸收激发光的强度成正比。 F=K(I0－I) 2) 荧光分析的仪器 荧光仪分为两类，色散型和非色散型。 荧光仪与原子吸收仪相似，但光源与其他部件不在一条直线上，而是900 直角，而避免激发光源发射的辐射对原子荧光检测信号的影响。 3) 荧光分析条件的研究 ①研究荧光与荧光结构的关系以便能把非荧光转变为荧光物质，把弱荧光物质转变为强荧光物质。 ②研究某荧光物质的激发光谱和发射光谱. ③ 溶剂的极性 ④ 溶液的pH ⑤ 温度 ⑥ 其他因素 4) 荧光分析法的特点 灵敏度高 分析速度快 方法简便 用样量少 检出限 ：10-8g·mL-1 ,有时达10-10 g·mL-1 1) 化学发光反应类型 ①自身反应能量激发产物分子的化学发光,例如: