第四章第一节酸碱溶液中氢离子浓度的计算解答.ppt

第四章酸碱滴定法 第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 第二节 酸碱指示剂 第三节 酸碱滴定法基本原理 第四节 滴定终点误差 第四章酸碱滴定法 第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 第一节 酸碱溶液中氢离子浓度的计算 一、酸碱的定义和共轭质子理论 1.酸碱定义（按布朗特的酸碱质子理论定义 ） 酸：能给出质子的物质是酸。 碱：能接受质子的物质是碱。 共轭碱：某酸失去一个质子而形成的碱，称为该酸的共轭碱。 共轭酸：碱获得一个质子后，就成为该碱的共轭酸。 共轭酸碱对：由得失一个质子而发生共轭关系的一对酸碱，称为共轭酸碱对。 注意：当酸碱反应达到平衡时，共轭酸碱必同时存在。 以HA表示酸的化学式:HA(酸)←→A-(碱)+H+。HA是A-的共轭酸，A-是HA的共轭碱，HA/A-为共轭酸碱对。 酸碱滴定法：是以质子转移反应为基础的滴定分析方法。 范围：一般的酸碱以及能与酸、碱直接或间接发生质子转移的物质都可用酸碱滴定法测定。 酸碱反应的实质：质子的转移。 计算[H+]的具体方法：列出质子条件式；将有关常数和浓度数据代人，得出计算[H+]精确式。 二、一元酸（碱）溶液的氢离子浓度的计算 （一）强酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 （二）弱酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 （1）式(4.2)中，若Ka[HA]?20Kw，Kw可忽略；又弱酸Ka较小，则可用Ka[HA] ? Kaca ?20Kw来判断。即当Kaca ?20Kw时，Kw忽略，得： 此时[HA] = ca－[H+]，则 （3）若 平衡时[H+]c则[HA=]ca－[H+] ? ca，水的影响也很小，可得： 解：Ka = 1.80×10-5，caKa20Kw，ca/Ka500，采用最简式计算： 例计算0.10mol·L-1NH3溶液的pH？ 解： Kb = 1.80×10-5，cbKb20Kw，cb/Kb500，用最简式计算： 例计算1.0×10-4mol·L-1NaCN溶液的pH？ 解：CN－ 是HCN的共轭碱， Ka = 6.2×10-10，Kb=Kw/Ka=1.6×10-5，cbKb20Kw，但cb/Kb500，用近似式计算： 三、多元酸（碱）溶液的氢离子浓度计算 二元酸H2A质子条件： [H+] = [HA－] + 2[A2－] + [OH－] （2）若 例室温时，H2CO3饱和溶液的浓度约为0.040mol·L-1，计算溶液的pH？ 解： 例计算1.0×10-2mol·L-1Na2HPO4溶液的pH？ 解： 例 计算0.10mol·L-1氨基乙酸溶液的pH？ 解： （二）弱酸弱碱盐 设弱酸弱碱盐（NH4Ac）浓度为cmol/L，NH4+的离解常数为Ka′，HAc的离解常数为Ka，则近似式为： 例 计算0.10mol·L-1HCOONH4溶液的pH？ 解： 六、 酸碱缓冲溶液的氢离子浓度计算 缓冲溶液：是一种能对溶液的酸度起稳定作用的溶液，即具有缓冲作用的溶液，实际应用很重要。 缓冲作用：向溶液中加入少量的酸或碱、由于化学反应产生少量的酸或碱，或将溶液稍加稀释，溶液的酸度都能基本保持不变，这种作用称为缓冲作用。 缓冲溶液的组成： 一般是由浓度较大的弱酸及其共轭碱或弱碱及其共轭酸所组成，如HAc-Ac-, NH4+-NH3等，抗外加酸碱、抗稀释； 两性物质组成的溶液也是。 高浓度的强酸或强碱溶液（pH2或pH12）也具有一定的缓冲能力，抗外加酸碱但不抗稀释。 当ca 20[H+] ； cb 20[H+]得Henderson缓冲公式： 例 计算0.10mol·L-1NH4Cl和0.20mol·L-1NH3缓冲溶液的pH？ 解：Kb=1.8×10-5，Ka=K w/Kb=5.6×10-10，计算得：pH=pKa+lg0.20/0.10=9.56 例0.30mol·L-1吡啶和0.10mol·L-1HCl等体积相混合是否为缓冲溶液？溶液的pH？ 解：吡啶为有机弱碱，Kb=1.7×10-9，与HCl作用生成吡啶盐酸盐，Ka=5.9×10-6 吡啶盐酸盐的浓度为0.10/2＝0.050mol/L 未作用的吡啶浓度为（0.30－0.10）/2=0.10mol/L 用最简式计算得： * * 一、一元酸（碱）溶液的氢离子浓度的计算 二、多元酸（碱）溶液的氢离子浓度的计算 三、两性物质溶液的氢离子浓度计算 四、缓冲溶液的氢离子浓度计算 设一元强酸（HA）浓度为ca（mol/L），强酸在溶液中完全离解，则[A-]=ca，上式得： 酸碱平衡与平衡常数 HA + H2O = H3O+ + A -