第五章表面活性剂在界面上的吸附2015.8介绍.ppt

3.表面张力的时间效应一般规律 2 对于一定的表面活性物质，溶液浓度越大，则表面张力随时间增加而下降的幅度越大，而且到达平衡的时间越短。 3 对于离子型表面活性剂，无机盐的存在可以大大地减小表面张力的时间效应。对于非离子型表面活性剂，无机盐的存在对溶液表面张力的时间效应影响不大。 1 对于同类物质，分子量↑，时间效应越明显。对于表面活性剂分子，一般来说，C↑，时间效应越小；碳氢链越短，则时间效应就越大。由于分子越小，扩散阻力越小。 日常生活、农业及能源、环保、军事等工业领域，表面活性剂与固体接触更多，因此研究表面活性剂在固—液界面上的吸附具有很重要的实际意义。 上式假设溶剂未被吸附，对于稀溶液适合。表面活性剂溶液一般都是稀溶液。故此计算公式亦可适用于表面活性剂在固体上的吸附。 1.表面活性剂在固—液界面上的吸附量 固体自溶液中的吸附测定方法：将一定量的固体与一定量已知浓度的溶液一同振摇，待平衡到达后，再测定溶液的浓度。自浓度的改变即可计算出每克固体所吸附的溶质 溶液中的组分2 的量 2.表面活性剂的在固—液界面上吸附机理 ①离子交换吸附 ②离子对吸附 ③氢键形成吸附 ④π电子极化吸附 ⑤色散力吸附 ⑥憎水作用吸附 3.影响表面活性剂在固—液界面上吸附因素 ①表面活性剂的碳氢链长 碳氢链越长越易于吸附，即在溶液浓度比较稀时有较高的吸附量， RO C2H4O 6H在石墨化炭黑上的吸附 1-C12-；2-C10H21-；3-C8H17；4-C6H13-；5-H- ②温 度 离子表面活性剂在液—固界面上的吸附量，一般随温度升高而降低。原因？ C12H25NH2·HCl在氧化铝的吸附 离子表面活性剂 非离子表面活性剂在温度低时与水完全混溶，温度上升至一定值 即非离子表面活性剂的“浊点” 时则析出，即温度高时逃离水的趋势强。与此相反，其表面吸附量随温度上升而增加。 C8H17O C2H4O 6H在石墨化炭黑上的吸附 非离子表面活性剂 ③溶液的pH值 对于某些吸附剂，如氧化铝、二氧化钛、钛铁矿及羊毛尼龙纤维等，离子表面活性剂在其上的吸附与pH值有关。pH值较高时，正离子表面活性剂吸附较强，负离子表面活性剂反之。 正离子 负离子 ④不同类型的表面活性剂在固体上的吸附 一般吸附剂在水中 中性时 ，表面上带有电荷，因而较易吸附阳离子表面活性剂，不易吸附阴离子表面活性剂。对于非离子表面活性剂的吸附，则除亲油基的影响外，尚需注意亲水基 一般为聚氧乙烯基 的作用。当聚氧乙烯链较短时，非离子表面活性剂的吸附比阴离子面活性剂的吸附大；当聚氧乙烯连相当大时，则可能吸附较少。因此也可以看出，随着聚乙烯链增加吸附量减少。 ⑤无机盐的影响 溶液中加中性电解质，使离子表面活性剂在固体表面的吸附更容易进行，最大吸附量也有所增加，原因？ C12H25N CH3 3Br在石墨化炭黑上的吸附 ⑥吸附剂的表面性质 作 业 P177 30、31、32、33 * 1.表面过剩 如图所示，a及β分别为两不相混溶相，AA′BB′即为与a相及β相内部成分不同、性质不同的界区域，即界面相 σ相 。 表面与内部浓度不同的现象就叫吸附。对于两不相混溶液间的界面并非界限分明的几何平面，而是界限不十分清楚的薄层；此薄层可以是一、二或几个分子厚，其成分和性质与界面两边内部不同，此薄层称为界面相 或表面相 。 ①定 义 若在σ相中划一平面SS′Va及Vβ分别为体系中自体相a及β内到SS′面时的二相体积。若Va及Vβ中的浓度皆是均匀的，则整个体系中组分的摩尔数将为 式中， 为实际体系中组分i的摩尔数， 即为实际体系与理想体系中i的摩尔数差，称为表面过剩，若以SS′面的面积为A，则单位面积上的过剩为 就叫作表面过剩，也叫表面浓度或吸附量。 的含意： ③ 的物理意义 自1cm2的溶液界面和内部各取一部分，其中溶剂量相等，则界面部分的溶质与内部溶质所相差的摩尔数（可多、可少）； 若其中一项为液相（如α相为液相，β为气相），则有Cα Cβ,即nα nβ。有 nσ n0- nα+nβ ≈n0-nα。 （n0-nα）/A 1 按Gibbs规定法定义的 具有表面浓度与内部浓度之差的意义。即相对于等量的溶剂摩尔数在表面区含有的溶质摩尔数和在内部 本体相 含有溶质摩尔数之差。 2 的单位与一般浓度单位不同，它是单位面积上的摩尔数，即mol·cm-2。 的数值可正可负。 值随SS’面选择不同而不同，只有将界面按照一定原则选定后，才有明确的意义。 2.Gibbs吸附公式推导 2.1划定SS’界面 Gibbs利用溶剂过剩量为零的办法确定SS’的位置。设定溶剂的浓度与高度的关系曲线如图所示，在aa’面以下浓度不变，为α相；在bb’面以上的浓度不变，为β相；在表面相σ内，即aa’与bb’之间，