第一章红外波谱-2014介绍.ppt

第一章有机波谱简介及红外波谱;一. 有机波谱学;;化学家研究的对象是分子，而要研究分子，首先要观测分子，就象天文学家观测行星一样。当代波谱学的理论和技术为化学家，尤其是有机化学家提供了强有力的观测（分析）工具。 应用这些工具，化学家可以确定原子中的 连接顺序、连接方式、相对位置、空间指向 等。确定分子的组成和结构是化学研究的基 础，同时又贯穿于化学研究的全过程。 ; ; 1. 发展历史 ◆ 20世纪30年代发展了紫外光谱， ◆ 40年代发展的红外光谱， ◆ 50年代发展的核磁共振谱和质谱。 称为“四大波谱”。;各谱提供分子结构信息: ●紫外和红外光谱提供分子官能团信息， ●质谱提供相对分子质量和分子式信息， ●核磁和质谱共同确定分子骨架信息， 它们相互补充的结构信息为鉴定化合物 结构提供了有力的依据。; ;例如，紫外光谱的双波长和多波长光谱、导 数光谱的应用，提高了分析的灵敏度和选择 性，可作多组分测定；红外光谱普遍使用FT- IR，提高了灵敏度和分辨率，便于对微量样品 和混合物的分析，测试范围扩大，使对远红外 光谱的研究成为可能；;核磁共振使用脉冲Fourier变化技术 （PFT-NMR），13C-核磁共振成为常 规的测试方法,多脉冲序列的变化应用 发展为二维核磁共振(2D-NMR)和多维核 磁共振,简化了复杂分子结构的谱图解析, 特别便于对生物大分子的结构测定;;有机质谱发展了新的软电离技术,快原子轰击离子源(FAB)，电喷雾离子源（ESI-MS）、基质辅助激光解析离子源（MALDI-MS），用于难挥发、不稳定分子以及对蛋白质、核酸、多糖等生物分子结构的鉴定，把质谱推向生物大分子的研究领域，发展为“生物质谱”。;2 电磁辐射能与波谱技术 光谱学涉及电磁辐射与物质量子化的能态间的相互作用。 辐射电场与物质分子间相互作用，引起 分子吸收辐射能，导致分子中电子自旋能级 的改变。 ;;电磁辐射对应的能级跃迁和波谱技术 区域 波长范围 能级跃迁类型 波谱技术 γ射线 0.001~0.01 nm 核内部能级跃迁 Mossbauer谱 X射线 0.01~10 nm 核内层电子能级跃迁 电子能谱 紫外 100~400 nm 核外层电子能级跃迁 紫外光谱 可见光 400~800 nm (价电子或非键电子) 可见光谱 红外 2.5~25 μm 分子振动和转动能级跃迁 红外光谱 微波 0.1~50 cm 分子转动能级跃迁 纯转动光谱 电子自旋能级跃迁 电子顺磁共振谱 射频区 50~500 cm 核自旋能级跃迁 核磁共振谱 ;3 分子能级与分子光谱 分子运动包括分子整体的平动、转动、振动及电子运动。分子的总能量可近似地看成是这些运动的能量之和，即 除分子的(Et)平动能外，其余三项都是量子化的，统称分子内部运动能。; 当分子吸收一定频率或波长的电磁波的部分能 量，从低能级跃迁到高能级，从而产生吸收光谱。 分子吸收电磁波的能量不是连续的，而是具有量子化的特征，即分子只能吸收等于两个能级之差的能量( ) 。 ;不同分子的内部能级间的能量差是不同的，因而分子的特定跃迁能与分子结构有关。利用物质对电磁波的选择性吸收来进行物质结构解析的方法称为波谱分析。 ;; 一、概述 二、红外吸收光谱产生的条件 三、分子中基团的基本振动形式 四、红外吸收峰强度;一. 红外光谱概述 分子中基团的振动和转动能级跃迁产生：振-转光谱 辐射---分子振动能级跃迁---红外光谱---官能团---分子结构 近红外区 中红外