第一节Hückel分子轨道理论与直链共轭烯烃介绍.pptVIP

第五章 共轭分子 The conjugated molecules;第一节 Hückel分子轨道理论与直链共轭烯烃 Hückel molecular orbital method and Conjugated molecules of the alkene;一、 HMO分子轨道理论简介 The brief introduction to Hückel MO method;1.σ-π分离近似与分子骨架;　 为了能够简单处理π电子的波动方程，HOM法认为，方程中的π分子轨道可近似地看成是由碳原子的 2pz 轨道线性组合而成。; 参照“第三章”我们对 H2+ 的讨论，将π分子轨道ψ=Σciφpzi代入求平均值公式中：;　 只须求解上述久期行列式，便可得到共轭分子离域轨道（π分子轨道）的波函数及相应的能级。 从本征方程不难看出，要求解式中几个积分项是比较费事。Hückel 理论的精彩之处就在于：无须知道式中算符的确切形式，只需根据分子的共轭骨架来确定各项积分。;⑴对库仑积分的近似;⑶对重叠积分的近似;二、直链共轭???烃 Conjugated molecules of the alkene;1;⑵π分子轨道;= 2c12 ;= x3;由于 E = α - βx，分别将x1、x2、x3 代入可得：;⑵π分子轨道;ψ1 = 0.5φ1 + 0.707φ2 - 0.5φ3 （成键轨道）;问题思考与练习;+ … + (-1)1+n a1n;;⑵π分子轨道;ψ1 = 0.3717φ1 + 0.6015φ2 + 0.6015φ3 + 0.3717φ4;; 例如，根据Hückel分子轨道理论，写出戊二烯基、己三烯的本征方程和本征多项式。;【己三烯】;四、对直连共轭烯烃π电子体系的讨论 To the discussion of the total yoke alkene π electronics system; ☆当碳原子数 N为奇数时，其 非键轨道填充有1个π电子，体系为 自由基。 因非键轨道中有1个π电子，则 体系的稳定性较差。; ☆体系的共轭程度越大，π轨道的能量越低，并且π轨道间的能级差越小； 当碳原子数 N →∞ ，π轨道间的能级差 △E → 0 。（能级变为连续的“能带”。;问题思考与练习