第一章定量误差及数据的处理介绍.pptVIP

第一章 定量分析的误差及分析数据的处理;引 言;§1-1 定量分析的误差;① 方法误差：是由于分析方法本身造成的误差。如重量分析中，沉淀的溶解，会使分析结果偏低，滴定分析中滴定终点与化学计量点不一致。 ② 仪器或试剂误差：是由于仪器不够准确或试剂不纯造成的误差。如称重时，天平砝码被腐蚀；配标液时，容量瓶刻度不准确；对试剂而言，杂质与水的纯度，也会造成误差。 ③ 操作误差：是由于分析人员的操作与正确的分析操作稍有出入而造成的误差。如：试样分解不完全；称取试样时试样除湿不够；滴定时读数总是稍偏高或偏低。 过失：是由于分析人员的操作不规范、粗心而造成。如标准物干燥不完全进行称量、加错试剂、读错读数、试液溅失、计算错误等。它不属误差范围，应避免。必须重 做 ! ;3. 特点： ① 重现性：重复测定时重复出现。 ②单向性：系统误差的正负总是偏高或偏低。 ③ 恒定性：在一定条件下，系统误差是恒定 的。其大小、正负有规律，重复出现，可以测定。 ;（2）随机误差 (random error);3. 特点 ： ① 双向性：有时正、有时负，有时大、有时小，随机分布。 ② 不可测性：对于一次测定的偶然误差不可测定。 ③消除系统误差后，多次重复测定的随机误差符合正态分布规律。即：大误差出现机会少，小误差出现机会多；大小相等的正、负误差出现机会相等。 4.减小方法： 增加平行测定次数，取多次平行测定结果的平均值。;二、准确度与误差 1. 准确度(accuracy) ： 测量值X与真实值T 的接近程度，用绝对误差或相对误差表示。 2. 表示方法 ①绝对误差E (Absolute Error) : E = X－T ②相对误差Er (Relative Error): Er = E / T × 100% =（X－T)/ T × 100% ; 例:实验测得过氧化氢溶液的含量W(H2O2)为0.2898, 若试样中过氧化氢的真实值W(H2O2)为0.2902, 求绝对误差和相对误差。 解：E= 0.2898－0.2902=-0.0004 Er= -0.0004 / 0.2902×100%= -0.14%;真值（T）;多次测定结果的算术平均值;三、精密度与偏差; ③平均偏差d：各测定值的偏差的绝对值的平均值。 式中n 为测量次数。由于各测量值的绝对偏差有正有负，取平均值时会相互抵消。只有取偏差的绝对值的平均值才能正确反映一组重复测定值间的符合程度。 ④相对平均偏差：; ;⑥相对标准偏差 ( RSD )：又称变异系数 Relative Standard Deviation 实际工作中都用RSD表示分析结果的精密度。 RSD 越小，精密度越高。; 例如：一组平行测定值为15.67, 15.69, 16.03, 15.89。求15.67这个测量值的绝对偏差和相对偏差，这组测量值的平均偏差、相对平均偏差、标准偏差及相对标准偏差。 解： = (15.67+15.69+16.03+15.89) / 4 =15.82 = 15.67-15.82 = -0.15 = -0.15/15.82×100%= -0.95% = (0.15+0.13+0.21+0.07) / 4 = 0.14 ;; 重复性与再现性 重复性：一个分析工作者，在一个指定的实验室中，用同一套给定的仪器，在短时间内，对同一样品的某物理量进行反复测量，所得测量值接近的程度。 再现性：由不同实验室的不同分析工作者和仪器，共同对同一样品的某物理量进行反复测量，所得结果接近的程度。 ; 四、准确度与精密度的关系 准确度反应的是测定值与真实值的符合程度。 精密度反应的则是测定值与平均值的偏离程度； 精密度高是准确度高的前提：准确度高精密度一定高；但精密度高，准确度不一定高。;二、减小系统误差 增加测定次数时，随机误差迅速减小，而系统误差不变。 1. 方法选择要适当