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PAGE  PAGE ５６ 第二章：紫外吸收光谱法 一、选择 1. 频率（MHz）为4.47×108的辐射，其波长数值为 （1）670.7nm??（2）670.7μ?（3）670.7cm （4）670.7m 2. 紫外-可见光谱的产生是由外层价电子能级跃迁所致，其能级差的大小决定了 （1）吸收峰的强度?? （2）吸收峰的数目?（3）吸收峰的位置?? （4）吸收峰的形状 3. 紫外光谱是带状光谱的原因是由于 （1）紫外光能量大? ?（2）波长短??? （3）电子能级差大 （4）电子能级跃迁的同时伴随有振动及转动能级跃迁的原因 4. 化合物中，下面哪一种跃迁所需的能量最高 ?（1）σ→σ*??（2）π→π*?? （3）n→σ*??? （4）n→π* 5. π→π*跃迁的吸收峰在下列哪种溶剂中测量，其最大吸收波长最大 ?（1）水???? （2）甲醇??? （3）乙醇??? （4）正己烷 6. 下列化合物中，在近紫外区（200～400nm）无吸收的是 ?（1）? （2）?? （3）? （4） 7. 下列化合物，紫外吸收λmax值最大的是 ?（1）?（2） （3）?（4） 二、解答及解析题 1.?? 吸收光谱是怎样产生的？吸收带波长与吸收强度主要由什么因素决定？ 2.? 紫外吸收光谱有哪些基本特征？ 3.? 为什么紫外吸收光谱是带状光谱？ 4.? 紫外吸收光谱能提供哪些分子结构信息？紫外光谱在结构分析中有什么用途又有何局限性？ 5.?? 分子的价电子跃迁有哪些类型？哪几种类型的跃迁能在紫外吸收光谱中反映出来? 6.??影响紫外光谱吸收带的主要因素有哪些？ 7.有机化合物的紫外吸收带有几种类型？它们与分子结构有什么关系？ 8.??溶剂对紫外吸收光谱有什么影响？选择溶剂时应考虑哪些因素？ 9.? 什么是发色基团？什么是助色基团？它们具有什么样结构或特征？ 10.为什么助色基团取代基能使烯双键的n→π*跃迁波长红移？而使羰基n→π*跃迁波长蓝移？ 11.?为什么共轭双键分子中双键数目愈多其π→π*跃迁吸收带波长愈长？请解释其因。 12.?芳环化合物都有B吸收带，但当化合物处于气态或在极性溶剂、非极性溶剂中时，B吸收带的形状有明显的差别，解释其原因。 13.?? pH对某些化合物的吸收带有一定的影响，例如苯胺在酸性介质中它的K吸收带和B吸收带发生蓝移，而苯酚在碱性介质中其K吸收带和B吸收带发生红移,为什么？羟酸在碱性介质中它的吸收带和形状会发生什么变化？ 14.?? 某些有机化合物，如稠环化合物大多数都呈棕色或棕黄色，许多天然有机化合物也具有颜色，为什么？ 15.?? 六元杂环化合物与芳环化合物具有相似的紫外吸收光谱,请举几个例子比较之，并解释其原因。 16.?? 紫外光谱定量分析方法主要有哪几种？各有什么特点？ 17.?? 摩尔吸光系数有什么物理意义？其值的大小与哪些因素有关？试举出有机化合物各种吸收带的摩尔吸光系数的数值范围。 18.?? 如果化合物在紫外光区有K吸收带、B吸收带和R吸收带，能否用同一浓度的溶液测量此三种吸收带？ 19.?? 紫外分光光度计主要由哪几部分所组成？它是怎样工作的？ 20.?? 计算波长为250nm、400nm的紫外光频率、波数及其所具有的能量(以eV和kJ·mol-1为单位表示）。 21.?? 计算具有1.50eV和6.23eV能量光束的波长及波数。 22.?? 已知丙酮的正己烷溶液有两吸收带，其波长分别为189nm 和280nm，分别属π→π*跃迁和n→π*跃迁，计算π，n，π*?? 轨道之间的能量差。 23.?? 画出酮羰基的电子轨道（π，n，π*）能级图，如将酮溶于乙醇中，其能级和跃迁波长将发生什么变化？请在图上画出变化情况。 24.?? 化合物A在紫外区有两个吸收带，用A的乙醇溶液测得吸收带波长λ1=256nm，λ2=305nm，而用A的己烷溶液测得吸收带波长为λ1=248nm、λ2=323nm，这两吸收带分别是何种电子跃迁所产生？A属哪一类化合物？ 25.?? 异丙叉丙酮可能存在两种异构体，它的紫外吸收光谱显示 (a)在λ=235nm有强吸收,ε=1.20×104,(b)在λ＞220nm区域无强吸收，请根据两吸收带数据写出异丙丙酮两种异构体的结构式。 26.?? 某化合物的紫外光谱有B吸收带,还有λ=240nm,ε=13×104? 及λ=319nm，ε=50两个吸收带，此化合物中含有什么基团？有何电子跃迁？ 27.?? 1，2-二苯乙烯（）和肉桂酸（）这一类化合物，在一定条件下可能出现不同的K吸收带，试证明其原因。 28.?? 乙酰丙酮在极性溶剂中的吸收带λ=277nm,ε=1.9×103,而在非极性溶剂中的吸收带λ=269nm,ε=1.21×104，请解释两吸收带的归属及变化的原因。