有机波谱名解及问答汇编.doc

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PAGE  PAGE 8 绪 论 1. 什么是光的波粒二象性? 光具有波动性,又具有粒子性。前者有光的衍射和干射现象证实,后者表现为光能产生光压和光电效应。 物体的动量P可以表示其粒子性,而波长则表示其波动性,二者关系为: 波长 = h/p = h/(mc),E = hn, E = mc2 联立两式,得: m = hn/c2 (这是光子的相对论质量,由于光子无法静止,因此光子无静质量)而p =mc, 则p = hn/c(p 为动量) 2. 简述有机波谱分析的基本构成三要素。 谱峰位置(定性指标) 谱峰强度(定量指标) 谱峰的形状 3. 简述朗伯-比尔定律成立的前提和偏离线性的原因。 前提:①入射光为单色光;②吸收发生在均匀的介质中;③在吸收过程中,吸收物质相互不发生作用。 偏离线性的原因:吸收定律本身的局限性、溶液的化学因素和仪器因素等。如溶液的浓度过高、溶液中粒子的散射、入射光非单色光等。 4. 简述什么是分子光谱?什么是原子光谱? (1)分子光谱 是通过分子内部运动,化合物吸收或发射光量子时产生的光谱。分子中存在多种运动形式,电子的运动、分子的振动、分子的转动。分子转动能级的间隔十分密集,在特定范围的波段内用普通分辨率的光谱仪器观察,看到的是连续光谱。而在整个波段范围内,分子光谱是多个特定范围的连续光谱所形成的带状光谱。 总而言之吧,分子光谱在特定波段范围内是连续光谱的原因在于:转动能级间隔很密。 (2)原子光谱 是由原子价层电子受到辐射作用后在不同能级之间跃迁吸收或发射光量子时产生的光谱。原子光谱是一些线状光谱,发射谱是一些明亮的细线,吸收谱是一些暗线。原子的发射谱线与吸收谱线位置精确重合。不同原子的光谱各不相同,氢原子光谱最为简单,其他原子光谱较为复杂,最复杂的是铁原子光谱。用色散率和分辨率较大的摄谱仪拍摄的原子光谱还显示光谱线有精细结构和超精细结构,所有这些原子光谱的特征,反映了原子内部电子运动的规律性。 5.简述什么是吸收光谱?什么是发射光谱? 吸收光谱: 发出的光通过物质时,某些波长的光被物质吸收后产生的光谱,叫做吸收光谱。 发射光谱: 物体发光直接产生的光谱叫做发射光谱.发射光谱有两种类型:连续光谱和明线光谱。 第二章 紫外光谱 1.分子轨道理论:两个原子轨道线性组合形成两个分子轨道,其中波函数位相相同者(同号)重叠形成的分子轨道称为成键轨道,其能量低于组成它的原子轨道;波函数位相相反者(异号)重叠形成的分子轨道,称反键轨道,其能量高于组成它的原子轨道。 2.吸收峰:曲线上吸收最大的地方,它所对应的波长称最大吸收波长。 3.吸收谷:峰与峰之间吸收最小的部位叫谷,该处的波长称最小吸收波长。 4.肩峰:是指当吸收曲线在下降或上升处有停顿或吸收稍有增加的现象。 5.末端吸收:在图谱短波端只呈现强吸收而不成峰形的部分称为末端吸收。 6.强带和弱带:化合物的紫外可见吸收光谱中,凡摩尔吸光系数ε大于104的吸收峰称为强带;ε小于103的吸收峰称为弱带。 7.Lambert-Beer定律:当一束平行单色光垂直地通过均匀溶液时,被测物质溶液的吸光度与溶液浓度及厚度的乘积成正比。 8.生色团:产生紫外吸收的不饱和基团,如C=C、C=O、NO2等。 9.助色团:其本身是饱和基团(常含杂原子),它连到生色基团上时,能使后者吸收波长变长或吸收强度增加(或同时两者兼有),如—OH、—NH2、—Cl等。 10. 发色团:凡能吸收紫外光或可见光而引起电子能级跃迁的基团称为发色团 11.助色团:当含有杂原子的饱和基团与发色团相连时,吸收波长会发生较大的变化,这种含杂原子的饱和基团称为助色团。 12.红移和蓝移:有机化合物的结构发生变化或测试条件发生变化时,其吸收波长向长波方向移动的现象称为红移;其吸收波长向短波方向移动的现象称为蓝移。 13.增色效应和减色效应:当有机化合物的结构发生变化或溶剂改变时,在吸收峰红移或蓝移的同时,常伴有吸光度(A)的增加或减弱。将吸光度增加的效应称为增色效应,将吸光度减小的效应称为减色效应。 14.吸收带:波长连续分布的辐射通过物质时,辐射能量被物质吸收的一部分波长范围。 15.隔离效应与加和规律:设C为不含杂原子的饱和基团,在A-B-C结构中,C阻止了A与B之间的共轭作用,亦即C具有隔离效应。从另一方面来看,A-B-C的紫外吸收就是A、B紫外吸收之加和。这称为“加和规律” 16.试说明有机化合物的紫外吸收光谱的电子跃迁有哪几类型及吸收带类型。 ①σ-σ*跃迁 ②π-π*跃迁 ③n-σ*跃迁 ④n-π*跃迁 (1)R带: n→p*跃迁所产生的吸收带。特点:吸收峰处于较长吸收波长范围(250-500 nm),吸收强度很弱,

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