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生物碱的分布
植 物 类 型科 属双子叶植物 (多见,已知有50多个科的120多个属)如毛茛科(黄连属黄连,乌头属乌头、附子)、防己科(汉防己、北豆根)、罂粟科(罂粟、延胡索)、茄科(曼陀罗属洋金花、颠茄属颠茄、莨菪属莨菪)、马钱科(马钱子)、小檗科(三棵针)、豆科(苦参属苦参、槐属苦豆子)、芸香科吴茱萸属(吴茱萸)等单子叶植物如石蒜科、百合科(贝母属的川贝母、浙贝母)、兰科等裸子植物如麻黄科、红豆杉科、三尖杉科和松柏科等低等植物如烟碱存在于蕨类植物中,麦角生物碱存在于菌类植物中地衣、苔藓类植物中仅发现少数简单的吲哚类生物碱。藻类、水生类植物中未发现生物碱。宝马别逗罂粟 (毛茛科、马钱科、茄科、豆科、罂粟科) 防己终于小破 (防己科、吴茱萸属、小檗科)
生物碱结构分类总结
生物碱类型二级分类结构特点代表化合物吡啶类生物碱简单吡啶类 槟榔碱、次槟榔碱、烟碱、胡椒碱双稠哌啶类 苦参碱、氧化苦参碱、金雀花碱莨菪烷类生物碱 莨菪碱、古柯碱异喹啉类生物碱简单异喹啉类 萨苏林苄基异喹啉类 罂粟碱、厚朴碱、去甲乌药碱 蝙蝠葛碱、汉防己甲(乙)素原小檗碱类 小檗碱、延胡索乙素吗啡烷类 吗啡、可待因、青风藤碱吲哚类生物碱简单吲哚类 大青素B、靛青苷色胺吲哚类 吴茱萸碱单萜吲哚类 士的宁、利血平双吲哚类 长春碱、长春新碱有机胺类生物碱 麻黄碱、秋水仙碱、益母草碱
类型溶解性游离生物碱亲脂性生物碱大多数叔胺碱和仲胺碱为亲脂性,一般能溶于有机溶剂,尤其易溶于亲脂性有机溶剂,特别易溶于氯仿。溶于酸水,不溶或难溶于水和碱水亲水性生物碱主要指季铵碱和某些含氮-氧化物的生物碱,可溶于水、甲醇、乙醇,难溶于亲脂性有机溶剂具特殊官能团的生物碱两性生物碱即可溶于酸水,也可溶于碱水,但在pH8-9时易产生沉淀具内脂或内酰胺结构在碱水中,其内酯(或内酰胺)结构可开环形成羧酸盐溶于水中,继之加酸复又还原类型溶解性生物碱盐一般溶解性易溶于水,可溶于醇类,难溶于亲脂性有机溶剂。生物碱在酸水中成盐溶解,调碱性后又游离不同的酸的盐通常生物碱的无极酸盐水溶性大于有机酸盐;无机酸盐中含氧酸盐的水溶性大于卤代酸盐;小分子有机酸盐大于大分子有机酸盐
性质代表化合物液态烟碱、毒芹碱、槟榔碱甜味甜菜碱具有颜色小檗碱、蛇根碱呈黄色药根碱、小檗红碱呈红色紫外光下显荧光利血平挥发性麻黄碱、烟碱升华性咖啡因
影响因素典型化合物杂化方式四氢异喹啉异喹啉电性效应苯异丙胺麻黄碱去甲麻黄碱(诱导效应)胡椒碱、秋水仙碱、咖啡碱碱性弱(共轭效应)空间效应莨菪碱山莨菪碱东莨菪碱氢键效应钩藤碱异钩藤碱提取方法溶剂方法纯化水或酸水提取法0.1%~1%的硫酸、盐酸或醋酸、酒石酸溶液浸渍、渗漉、回流、连续回流(1)阳离子树脂交换法(2)萃取法醇类溶剂提取法甲醇、乙醇酸水-碱化-萃取法处理去除脂溶性杂质亲脂性有机溶剂提取法三氯甲烷、苯、乙醚以及二氯甲烷等同上 5.高效液相色谱法(HPLC) 优点:分离效能好、灵敏度高、分析速度快。 色谱柱类型:硅胶吸附色谱柱,C18反相色谱柱。 此外,制备型薄层色谱、干柱色谱、中压或低压柱色谱等也常用于分离生物碱。
分离原理要点利用碱性差异分离pH梯度萃取利用溶解度差异分离苦参(乙醚)、防己(冷苯)、麻黄(草酸)利用特殊官能团分离羧基、酚羟基、内酯与内酰胺利用色谱法分离吸附色谱、分配色谱高效液相色谱法
药物生物碱《药典》指标成分 结构分类苦参苦参碱和氧化苦参碱,此外还含有羟基苦参碱、N-甲基金雀花碱、安娜吉碱、巴普叶碱和去氢苦参碱(苦参烯碱)等苦参碱、氧化苦参碱双稠哌啶类麻黄麻黄碱和伪麻黄碱为主,前者占总生物碱的40%~90%。此外还含少量的甲基麻黄碱、甲基伪麻黄碱和去甲基麻黄碱、去甲基伪麻黄碱。盐酸麻黄碱有机胺类黄连小檗碱、巴马丁、黄连碱、甲基黄连碱、药根碱和木兰碱盐酸小檗碱苄基异喹啉类川乌乌头碱、次乌头碱和新乌头碱 乌头碱、次乌头碱和新乌头碱二萜类生物碱洋金花莨菪碱(阿托品)、山莨菪碱、东莨菪碱、樟柳碱和N-去甲莨菪碱硫酸阿托品、氢溴酸东莨菪碱莨菪烷类马钱子士的宁(又称番木鳖碱)和马钱子碱士的宁、马钱子碱吲哚类
总结
分类代表化合物五碳醛
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