原子吸收分光光度法答案.pptVIP

@163.com;教学目标： 掌握AAS的基本原理 掌握原子吸收分光光度计的主要部件、作用及其使用方法 了解AAS分析条件的选择 了解AAS定量分析方法及应用; 早在1802年，伍朗斯顿(W.H. Wollaston)在研究太阳光的连续光谱时，发现有暗线存在。1817年，福劳霍费(J.Fraunhofer)再次发现这样的暗线，但不明其原因和来源，于是把这些暗线称为福氏线。直到1860年本生(R.Bunson)和基尔霍夫(G.Kirchhoff)在研究碱金属和碱土金属元素的光谱时，发现钠蒸汽发射的谱线会被处于较低温度的钠蒸汽所吸收，而这些吸收线与太阳光连续光谱中的暗线的位置相一致，这一事实说明了福氏线是太阳外围大气圈中存在的Na原子对太阳光中所对应的钠辐射线吸收的结果，解开了原子吸收的面纱。 ; 原子吸收分光光度法;第一节 原子吸收分光光度法的基本原理;钠原子核外电子构型为：;钠原子的第一激发态 ：(3p)1 ;;二、原子在各能级的分布;某些元素共振激发态与基态原子数之比Nj/N0;?/nm;三、原子吸收线的轮廓和变宽·;（二）原子吸收线的轮廓;（三）谱线变宽的因素;3.压力变宽（pressure broadening)： 由于吸光原子与蒸气原子相互碰撞而产生的谱线变宽；一般约10-3nm。;四、原子吸收值与原子浓度的关系;（二）峰值吸收;第二节 原子吸收分光光度计;（一）光源（锐线光源）：能发射被测元素基态原子所吸收的特征共振线。;;2.多元素空心阴极灯;;（二）原子化器：提供能量，使试样干燥，蒸发转化为所需的基态原子蒸气。;预混合型原子化器（雾化器，雾化室，燃烧器）;;几种类型火焰及温度;;优点： 操作简单，火焰稳定，重现性好，应用广泛;石墨炉原子化器：炉体、石墨管和电、水、气供给系统;;;石墨炉原子化法;主要应用于：各种试样中Hg元素的测量； 原理：将试样中的汞离子用SnCl2或盐酸羟胺完全还原为金属汞后，用气流将汞蒸气带入具有石英窗的气体测量管中进行吸光度测量。 特点：常温测量； 灵敏度、准确度较高（可达10-8g汞） 　　　　　;主要应用于：As、Sb、Bi、Sn、Ge、Se、Pb、Ti等元素 原理：在酸性介质中，与强还原剂硼氢化钠反应生成气态氢化物。 例： AsCl3+4NaBH4+HCl+8H2O=AsH3+4NaCl+4HBO2+13H2 将待测试样在专门的氢化物生成器中产生氢化物，载气将这些氢化物送入石英管后，低温下即可原子化。 特点：原子化温度低 ； 灵敏度高（对砷、硒可达10-9g）； 　　　基体干扰和化学干扰小;（三）单色器：将所需的共振吸收线与邻近干 扰线分离。 注意： 在原子吸收光度计中，单色器通常位于光焰之后，这样可分掉火焰的杂散光并防止光电管疲劳；由于锐线光源的谱线简单，故对单色器的色散率要求不高。;单光束原子吸收分光光度计：灵敏度高；结构简单；基线漂移;双光束原子吸收分光光度计：消除光源和检测器的影响；不能消除原子化系统的不稳定和背景的影响;双道双光束型：有两个光源，两套独立的单色器 和检测显示系统。但每一光源发出的光都分成两个光束：一束为样品光束，通过原子化器；一束为参比光束，不通过原子化器；同时测定两种元素，能消除光源强度波动的影响及原子化系统的干扰，准确度高，稳定性好，但仪器结构复杂。;;第三节 实验方法;3.狭缝宽度 由于原子吸收光谱法谱线的重叠较少，一般可用较宽的狭缝，以增强光的强度。但当存在谱线干扰和背景吸收较大时，则宜选用较小的狭缝宽度。 测不同狭缝A，不引起 A 减小的最大狭缝宽度是最合适的狭缝宽度。;5.原子化条件的选择 火焰原子化法：火焰类型；雾化状态；燃、助气比；燃烧器的高度 石墨原子化法：升温程序的优化 1.干燥（温度稍低于溶剂沸点） 2.灰化（被测元素没有损失的前提下，加热到尽可能的高温） 3.原子化（吸收信号最大时的最低温度） 4.净化（温度应高于原子化温度）;二、干扰及其抑制;3.光学干扰;连续光源（氘灯）背景校正方法： 锐线光源和氘灯分别通过火焰 锐线光源测定的吸光度值为原子吸收和背景吸收的总吸光度 氘灯测定的吸光度仅为背景吸收 吸光度差值即为被测元素的吸光度值;4.化学干扰（主要干扰来源） 来源：被测元素与其他共存组分之间发生化学反应而生成难挥发或难离解的化合物而产生的干扰。 消除：加入释放剂；加保护剂；适当提高火焰温度；化学分离。;三、灵敏度和检出限;特征质量（石墨炉原子吸收法）：能产生1％光吸收（吸光度值为0.0044）时所对应的被测元素的质量（g或μg）。;2.检出限：在一定置信度下被检出的最小浓度或量；一般以给出信号为空白溶液信号的标准偏差（σ）的3倍时所对应的待测元素的浓度（