仪器_电位法答案.ppt

第四章 电位分析法;;§4-1 电分析化学法概要;2、电位分析法：根据电池电动势或（指示电 极电位）的变化来进行分析。;4、库仑分析法：使用外加电源电解分析试液，根据电解过程所消耗电量进 行分析的方法。;三、特点;（1）袖珍微型化：仪器袖珍化，电极微型化； （2）生命过程的模拟研究：生命过程的氧化还原反应类似电极上的氧化还原，用电极膜上反应模拟生命过程，可深化认识生命过程； （3）活体现场检测：（无损伤分析 ）。;§ 4~2 电位分析法原理;; 标准氢电极与被测电极组成原电池，用电位计测原电池电动势 ;2、电极电位方程式(Nernst方程);;能斯特和家人 在一起; 德国物理化学家能斯特，1864年6月25日生于西普鲁士的布利森。进入莱比锡大学后，在奥斯特瓦尔德指导下学习和工作。1887年获博士学位。1891年任哥丁根大学物理化学教授。1905年任柏林大学教授。1925年起担任柏林大学原子物理研究院院长。1932年被选为伦敦皇家学会会员。由于纳粹政权的迫害，1933年退 职，在农村度过了他的晚年。1941年11月18日在柏林逝世。 能斯特的研究主要在热力学方面。1889年，他提出溶解压假说，从热力学导出于电极势与溶液浓度的关系式，即电化学中著名的能斯特方程。同年，还引入溶度积这个重要概念，用来解释沉淀反应。他用量子理论的观点研究低温下固体的比热；提出光化学的“原子链式反应”理论。1906年，根据对低温现象的研究，得出了热力学第三定律，人们称之为“能斯特热定理”，这个定理有效地解决了计算平衡常数问题和许多工业生产难题。因此获得了1920年诺贝尔化学奖金。此外，还研制出含氧化锆及其它氧化物发光剂的白炽电灯；设计出用指示剂测定介电常数、离子水化度和酸碱度的方法；发展了分解和接触电势、钯电极性状和神经刺激理论。主要著作有：《新热定律的理论与实验基础》等; 若aOx = a Red = 1 mol L-1， 即该电对的氧化型和还原型活度均等于1 mol L-1时，该电对相对于标准氢电极的电位。;三、电位分析法中的基本概念 指示电极（IE） 能反映溶液中待测离子的活度或浓度的电极，在测试过程中，溶液主体浓度不发生变化的电极称为指示电极。;;四：电位分析法特点;§4-6 离子选择性电极（ISE）的 种类 和性能;;2、道南电位：由于具有选择性通透膜的存在， 造成离子分布不均匀，形成电位差。;道南电位具有强制性和选择性。; ;四、离子选择性电极的作用原理;+ + + + + + + + + + + + + +;设 为测量溶液Mn+ 离子活度； 为膜相外侧Mn+ 离子活度； 为内参比溶液Mn+ 离子活度； 为膜相内侧Mn+ 离子活度； ; 由于敏感膜的均一性，可以认为内外表面性质相同，即：; 离子选择性电极的电位应包括内参比电极电位和膜电位两部分：; 类似地，对阴离子Rn- 有响应的敏感膜来说，由于双电层结构中，电荷的符号与阳离子敏感膜情况正好相反，因此，相间电位方向也相反：;;1、晶体膜电极 （1）敏感膜：常温下能导电的难溶盐晶体制成，厚度 约为1～2 mm，固定到电极管下端。;（3）晶体膜电极响应机理;B 晶体中空穴的补位： 只有与原来形成空穴的离子相同的离子才能补充到空穴中。;离子沿空穴移动便传导电流;敏感膜： LaF3单晶掺杂EuF2或CaF2制成2 mm厚 的薄片，掺入Eu2+（二价）可使 LaF3 晶体空穴增加； 可移动离子：F-（半径小、电荷少） 内参比电极：Ag/AgCl 内参比溶液：0.001 mol L-1 NaF 0. 1 mol L-1 NaCl;;导电性：LaF3的晶格中有空穴，溶液中的F-可以移 入晶格邻近的空穴而导电。;氟离子选择性电极的测定：;氟离子选择性电极的使用条件;B 硫离子（银离子）电极 既可对Ag+，也可对S2-响应。;当溶液中有S2-存在时，由于下列平衡存在：;C 卤素离子电极（Cl-、 Br-、 I-电极）;D 金属离子电极（Cu2+、 Cd2+