仪器_原子发射光谱法答案.ppt

第七章 原子发射光谱分析;;;光电直读仪;一、光学分析法定义 根据物质发射或吸收电磁辐射或电磁辐射与物质相互作用建立的一类分析方法。 二、主要应用 物质组成和结构的研究，基团的识别，几何构型的确定，表面分析；定量分析等。;三、分类;四、电磁辐射及基本性质 1、电磁辐射：是一种不需要任何物质作传播媒介的 能量。 2、电磁辐射具有波粒二象性 （1）波动性：电磁辐射具有折射、衍射、偏振、干 射等性质。 频率?—每秒钟内电磁场振荡的次数：Hz 波长?—电磁波相邻两个波峰或波谷间的距离： cm，?m，nm 波数?—1 cm内波的振动次数—cm-1 ? =1/? 波速?—电磁波传播的速度，真空中等于光速 c = ?? = 3×1010cm·s-1 ; （2）粒子性 电磁辐射具有能量，具有发射或吸收现象。光是由光量子或光子流所组成，光子能量与光波频率之间的关系为： 能量： E= h?=hc/ ?=hc? ;五、电磁波谱; 电磁辐射与物质相互作用方式很多，包括：发射、吸收、散射、折射、干射、衍射、偏振等。 1、物质吸收能量后，产生电磁辐射，形成发射光谱; ;1、原子光谱 ;(2) 原子吸收光谱;(1)分子吸收光谱 基态分子通过对辐射能进行选择性吸收后跃迁到较高能态所产生的光谱。 (2)分子发光光谱 分子吸收低能态吸收辐射能后，再以电磁辐射形式释放所吸收的能量，产生分子发光光谱（光致发光）; 根据待测物质的气态原子或离子受激发后所发射的特征光谱的波长及其强度来测定物质中元素组成和含量的分析方法。 ;二、原子发射光谱的产生;A基→A* → A + h? A+→ A+* → A+ + h?; A： 原子发射光谱的波长取决于跃迁前后两能级的 能量差，即： ΔE = E*-E = hc/ λ= h? =hc? 或λ= hc/ ΔE B： 不同的元素其原子结构不同，原子的能级状态 不同，电子在不同能级间跃迁所放出的能量不 同，原子发 射谱线的波长不同； ;;（2）电离电位U： 外加能量足够大，可以使原子的 外层电子脱离原子核的束缚而逸 出，成为带正电的离子，所需的 最小能量，称为电离电位（ev）。;（1）原子线(Ⅰ) 由原子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线叫原子线。以罗马字母Ⅰ表示 Ca（Ⅰ）422.67nm为钙的原子线 同一元素的原子线有许多条。;（2）离子线(Ⅱ,Ⅲ) 离子外层电子受激发发生能级跃迁所产生的谱线。 以罗马字母Ⅱ,Ⅲ表示 失去一个电子为一级电离，一级电离线 Ⅱ 失去二个电子为二级电离，二级电离线 Ⅲ Ca（Ⅱ）396.9 nm Ca（Ⅲ）376.2 nm Ca（Ⅱ）比Ca（Ⅰ）波长短，因它们电子构型不同 离子线和原子线都是元素的特征光谱—称原子光谱;原子发射光谱分析过程; 根据试样原子所产生的特殊谱线的位置、强度来实现对组分进行定性、定量分析。;;所以：; 根据热力学观点，在热力学平衡状态下，分配在激发态和基态的原子数目 Nj 和 N0，应遵守Boltzmann分布，即： ;2、影响谱线强度的因素;(1) 激发电位Ei 谱线强度与原子(或离子）的激发电位是负指数关系。 当N0、T一定时，激发电位越低，越易激发，Nj越多，谱线强度越大。 每一元素的主共振线的激发电位最小，强度最强，每条谱线都对应一个激发电位，反映谱线出现所需的能量。 ;（2） 温度T—关系较复杂;;（3） 自发发射系数（跃迁几率） Aij;; 弧焰示意图;可以