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第三章 原子吸收与原 子荧光光谱法;3—1原子吸收光谱法(AAS);一. 基本原理;1.吸收光谱与发射光谱的关系 共振线与吸收线 ;吸收线能量与波长关系 λ= hc/ΔE; 吸收线的特点表征
(1)波长, (2)形状,
(3)强度 (4)形状
波长:λ ; Δυ-吸收线半宽
;强度由两能级之间的路迂几率来决定。 吸收线半宽度
一般在0.01~0.1?
发射线半宽度
一般在0.005~0.02 ?
;2. 原子吸收线的宽度;②. 多普勤(Doppler)宽度ΔυD
这是由原子在空间作无规热运动所引致的。故又称热变宽。
M的原子量, T 绝对温度,υ0谱线中频率
一般情况: ΔυD = 10-2 ? ;③. 压力变宽(碰撞变宽)
原子核蒸气压力愈大,谱线愈宽。同种粒子碰撞——称赫尔兹马克(Holtzmank)变宽, 异???粒子碰撞-------称罗论兹(Lorentz)变宽。 10-2 ?;④. 自吸变宽
光源空心阴极灯发射的共振线被灯内同种基态原子所吸收产生自吸现象。;3. 原子吸收的测量; 如果我们测量∫Krdυ , 就可求出原子核浓度。但是谱线宽度为10-2 ?左右。需要用高分辨率的分光仪器,这是难以达到的。一百多年前已发现,但一直难以使用。
; (2). 峰值吸收 1955年Walsh A提出,在温度不太高的稳定火焰条件下,峰值吸收系数与火焰中被测元素的原子浓度也正比。;;;⑶. 锐线光源;⑷. 实际测量 ; 当用线光源时, 可用K0 代替 Kν ,用吸光度表示:
A = lg I0/I
= lg [1/exp(-K01)]
= 0.43K01
;A= k·N·1; A = αC1
;二.仪器装置;;1.光源(空心阴极灯);②. 锐线光产生原理;③.对光源的要求;
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