中科大物化-溶液答案.ppt

第四章 溶 液 ; 气态溶体（混合气体） 液态溶体（溶液） 固态溶体（固溶体）;即气体混合物，一般地不同的气体能以任意比例互相混合，而且其分散程度达分子状态，没有相互溶解度的问题。 在压力不太大时，气体混合物行为可适用理想气体定律，并且可根据道尔顿分压定律描述气体混合物中各种气体的行为。 这些规律大家已熟知，故气态溶体不在本章中讨论。;固溶体： 将在后面的多相平衡一章中讨论。 液态溶体： 本章着重讨论液态溶体 — 溶液，溶液的形成方式有三种： 气体溶解在液体中：气-液溶体 固体溶解在液体中：固-液溶体 液体溶解在液体中：液-液溶体;二、溶解现象及溶解度 ;可是对浓溶液来说，由于互相作用的复杂性，尚未很好地解决此问题。 例如，关于物质在某一液体中的溶解度问题，现在还没有理论来定量地预测。 但在定性方面可有一些规律可循，如：; ; ;3）固态盐类通常是离子晶体，离子间的引力很大，只有用强极性的溶剂方能溶解，非极性溶剂不能溶解。 这也说明为什么一般无机盐在水中均有一定的溶解度，而在有机溶剂的溶解度则大大降低。;上述定性规则也有不少例外，故欲知物质在一液体中的溶解度，最可靠而直接的方法还是用实验方法来测定。; ; ; ;§4.2 溶液的组成表示法;一、重量百分数：; ; ;四、当量浓度 组分 i 的当量浓度：Ni（N），每升溶液含组分 i 的当量数（在分析化学中常用）。; ;例：在足够稀的溶液中：;(稀溶液) …② ;由 ① ②：;§4.3 拉乌尔（Raoult）定律;定温下稀溶液中溶剂的饱和蒸气压 PA 正比于溶剂在溶液中的摩尔分数 xA； 其比例系数即为该温度下纯溶剂 A 的饱和蒸气压 PA*： PA = PA* ? xA （稀溶液） 上式适用于单溶质或多溶质稀溶液。;对于单溶质（i =1）溶液 (两组分溶液 )，上式可写为： PA = PA*? xA = PA* (1? x1) = PA* ? PA*? x1 ??? PA* ? PA = PA* ? x1 ; 对多溶质溶液： ;二、拉乌尔定律适用范围 ;因此溶剂的饱和蒸气压只与单位体积 (或单位面积表面层) 中溶剂分子数成正比，而与溶质分子的性质无关，即 PA ? xA (比例系数为 PA* ); ;三、不挥发性溶质溶液 ;式中W1、WA 分别为配制溶液时溶质、溶剂的质量。;§4.4 亨利定律 ;定温下稀溶液中挥发性溶质的平衡分压（P1）与溶质在溶液中的摩尔分数成正比，比例系数为某常数 k x。 数学表述： P1 = k x ? x1 （稀溶液）; ; ;稀溶液中，溶质分子极稀疏地散布于大量溶剂分子中，每个溶质分子周围几乎均被溶剂分子所包围（如图）：;而相应的比例系数 kx 取决于溶质分子与周围溶剂分子的相互作用； 而不是 P1*（P1* 取决于纯溶质中溶质分子间的相互作用）。 分三种情况讨论：;① 当溶质、溶剂分子间的引力大于纯溶质分子本身之间的引力时， kx ? P1* ② 当溶质、溶剂分子间的引力小于纯溶质分子本身之间的引力时， kx ? P1*;③ 当溶质分子与溶剂分子性质相近，即溶质、溶剂分子的引力等于纯溶质分子间的引力时， kx = P1* 此时亨利定律就表现为类似拉乌尔定律形式： P1= P1* ? x1;当溶液的浓度增大到一定程度时，溶质分子的周围环境发生变化，即每个溶质分子周围不但有溶剂分子，还有溶质分子，并且随着溶液浓度的改变而改变。 此时，溶质分子逸出液相的能力不同于稀溶液中，并且随浓度变化而变化。 因此其蒸气压不再与溶质分子的浓度成正比关系，即不再遵守亨利定律。;二、Henry 定律的不同表达式 ;所以多组分溶质稀溶液： P溶质 = ? Pi = ? k x, i ? xi （通常kx, i 简写成 kx） 在稀溶液中，由于 x1 ? MA? m1 代入 P1 = kx ? x1 得： P1 = kx?MA?m1= km?m1 （其中：km = kx ?MA）; P1= km?m1 （稀溶液） 同理：由于;kx、km、kc 均称亨利常数，不同的溶质 i 有不同的 k 值。 ; ; ; ; ;例1.?CO2在水中能部分