化学竞赛化学热力学课题.pptVIP

化学热力学讲座 湖南师大 李志强教授;第一节 有关概念 一、热力学:研究自然界中与热现象有关的各种状态变化和能量转化规律的科学。 1、热力学的研究范围 （1）研究热、功和其他形式能量之间的相互转换及其转换过程中所遵循的规律； （2）研究各种物理变化和化学变化过程中所发生的能量效应； （3）研究化学变化的方向和限度。;2、热力学的方法和局限性 （1）研究对象是大数量分子的集合体，研究宏观性质，所得结论具有统计意义。 （2）只考虑变化前后的净结果，不考虑物质的微观结构和反应机理。 （3）能判断变化能否发生以及进行到什么程度，但不考虑变化所需要的时间。 （4）不知道反应的机理、速率和微观性质，只讲可能性，不讲现实性。;二、体系与环境 1、体系(System)：在科学研究时必须先确定研究对象，把一部分物质与其余分开，这种分离可以是实??的，也可以是想象的。这种被划定的研究对象称为体系，亦称为物系或系统。 2、环境(surroundings)：与体系密切相关、有相互作用或影响所能及的部分称为环境。 例如: 氢气和氯气合成氯化氢的反应 系统：H2(g) + Cl2(g) ＋2HCl(g) 环境：反应容器，周围的空气等 ;3、根据体系与环境之间的关系，把体系分为三类 （1）敞开体系(open system)：体系与环境之间既有物质交换，又有能量交换。 （2）封闭体系(closed system)：体系与环境之间无物质交换，但有能量交换。 （3）孤立体系(isolated system)：体系与环境之间既无物质交换，又无能量交换，故又称为隔离体系。有时把封闭体系和体系影响所及的环境一起作为孤立体系来考虑。;4、体系的性质：用宏观可测性质来描述体系的热力学状态，故这些性质又称为热力学变量。可分为两类： （1）广度性质(extensive properties)：又称为容量性质，它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等。这种性质有加和性，在数学上是一次齐函数。 （2）强度性质(intensive properties)：它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，与系统的数量无关，如温度、密度、压力等。它在数学上是零次齐函数。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 ;三、热力学系统的状态：有平衡态和非平衡态 1、热力学平衡态：指系统在一定环境条件下，经足够长的时间,系统的宏观性质仍不改变的状态.它包括下列几个平衡：热力学平衡态是 （1）热平衡(thermal equilibrium)：体系各部分温度相等。 （2）力学平衡(mechanical equilibrium)：体系各部的压力都相等，边界不再移动。如有刚壁存在，虽双方压力不等，但也能保持力学平衡。 （3）相平衡(phase equilibrium)：多相共存时，各相的组成和数量不随时间而改变。 （4）化学平衡(chemical equilibrium)：反应体系中各物的数量不再随时间而改变。 ;2、状态函数：体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数(state function)。 （1）状态函数的最主要的特征是:它的数值仅仅决定于系统的状态，状态函数的集合(和、差、积、商)也是状态函数. 状态函数的特性可描述为：异途同归，值变相等；周而复始，数值还原。 状态函数在数学上具有全微分的性质。 （2）状态函数的改变量用“△”表示,如:△T, △V, △p ;（3）状态方程：体系状态函数之间的定量关系式称为状态方程(state equation)。 对于一定量的单组分均匀体系，状态函数T，p，V 之间有一定量的联系。经验证明，只有两个是独立的，它们的函数关系可表示为： T=f（p,V） p=f（T,V） V=f（p,T） 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT;（4）热力学标准状态 在温度为 T 和标准压力p? (100 kPa)该物质的状态，称之为标准状态，简称标准态。 p? =105 Pa=1 bar 在规定标准态时，只规定了压力而没有指定温度；处于 p? 下的各物质，如果改变温度它就有多个标准态。IUPAC 推荐选择298.15 K 作为参考温度。 A．气体的标准态：不管是纯气体B还是气体混合物中组分 B 的标准态，都是温度为T，压力处于 p? (100kPa)下并表现出理想气体特性的气体纯物质B的(假想)状态。 B．液体(或固体)的标准态：不管是纯液体 (或纯固体)B或是液体(或固体)混合物