化学平衡5-2课题.pptVIP

——理想气体反应的等温方程1、理想气体反应的标准平衡常数Kθ(二)理想气体反应的化学平衡及其影响因素复习——理想气体反应的等温方程表面看影响反应ΔrGm的因素是Kθ及Jp，一般地，起决定作用的是Kθ:应用:某理想气体反应:A(g)+2B(g)=Y(g)+4Z(g)已知有关数据如下表，且ΔrCp,m=0:物质ΔfHmθ(298K)/kJ.mol-1Smθ(298K)/J·K-1·mol-1A(g)-74.84186.0B(g)-241.84188.0Y(g)-393.42214.0Z(g)0130.0经计算说明，当A、B、Y和Z的摩尔分数分别为0.3,0.2,0.3和0.2,T=800K,p=0.1MPa时,反应进行的方向；其它条件同(1)，如何改变温度使反应向着与(1)相反的方向进行？解:应用ΔrGm判断反应进行的方向,依题意必须计算出ΔrGm数值.因为ΔrCp,m=0,由Kirchhoff公式得:从而:∵JpKθ∴上述反应在给定条件下逆向可自发进行。(2)若使反应正向进行，则必须使ΔrGm0:其它条件与(1)相同情况下，温度必须高于831K反应方可正向进行。(1)Kθ=f(T),与总压和气相组成无关。T一定,Kθ值一定;NOTE:(2)Kθ量纲为1;显然,不同的化学计量方程中计量系数呈倍数关系,ΔrGmθ的值也呈倍数关系,而Kθ值则呈指数关系.(3)同一反应,Kθ值与反应计量式写法有关Kθ是国标规定的平衡常数,其中气体混合物的平衡组成必须用分压pB表示。KθKp(4)Kθ与Kp,Ky,Kcθ及Kn的关系KθKpKθKyKθKyKθKcθKθKnKθKcθNOTE:当反应前后气体计量系数代数和ΣB=0时:2、有纯凝聚相参加的理想气体反应等均为有气相和纯凝聚相(液相、固体)共同参与的反应,称为复相化学反应,其中的气相可视为理想气体.如：CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)AgO(s)→Ag(s)+1/2O2(g)2NaHCO3(s)→Na2CO3(s)+H2O(g)+CO2(g)在常压下压力对凝聚态的影响可忽略不计，故参加反应的纯凝聚相可认为处于标准态:(1)平衡常数(equilibriumconstant)复相反应的标准平衡常数K只与其中气态物质的平衡分压有关,且气相视为理想气体。将10gAg2S与890K、101325Pa、1dm3的H2相接触且达到平衡。已知下述反应在890K时K=0.278。Ag2S(s)+H2(g)=2Ag(s)+H2S(g)计算平衡时Ag2S和Ag各为多少克？气相平衡混合物的组成如何？欲使10gAg2S全部被H2还原，最少需要890K、101325Pa的H2多少m3?例题2(1)Ag2S(s)+H2(g)=2Ag(s)+H2S(g)n0/mol:0.040360.0136900nt/mol:0.04036-n/0.01369-n/2n/n/平衡气相混合物中:yH21-yH2n/——反应消耗的H2(g)量。解:为有纯凝聚相参加的复相化学反应，且:∴气相平衡混合物的组成为:气相平衡混合物的总物质量为:(2)891K时:K=0.278,只要温度不变，无论压力多大，也无论开始H2用量多少，K不变，亦即H2转化率不变:=(n’/0.01369mol)=0.2177nAg2S=(10/247.8)mol=0.0404mol10gAg2S全部被还原所需的H2的物质量：nH2=nAg2S/=0.1856molVH2=nH2RT/p=0.01357m3H2,0(2)分解压力与分解温度(dissociationpressureandtemp.)分解压力——在一定温度下，若某固体物质在真空容器中分解达平衡，此时容器中压力称为该固体物质在该温度下的分解压力.由定义，物质分解压力随温度而变.如：CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)500℃时：pCO2=9.42Pa；700℃时：pCO2=2.96x103Pa。平衡常数K:NOTE：如果产生的气体不止一种，则所有气体压力的总和称为分解压力。分解温度——当分解压力p分解=p外时，对应的温度称为该固体物质的分解温度.由定义，物质的分解温度只有一个.如:CaCO3(s)→CaO(s)+CO2(g)当pCO2=1.013x105Pa时:t=895℃即为CaCO3(s)的分解温度.3、标准平衡常数K的测定及平衡组成的计算一定温度下反应达平衡时，测定平衡混合物组成,由K的表示式计算K值。(1)物理方法直接测定与浓度或压力呈线性关系的物理量,如折光率、电导率、颜色、光的吸收、定量的色谱图谱和磁共振谱等,求出平衡的组成.这种方法不干扰体系的平衡状态.(2)化学方法用骤冷、移去催化剂或冲稀等方法使反应终止,然后用化学分析的方法求出平衡组成.实验