普通化学第五章解答.ppt

第五章 物质结构基础;5.1.1 核外电子运动的特殊性;;近代原子结构理论的研究是从最简单的氢原子光谱开始的 连续光谱和线状光谱(原子光谱）; 氢原子核内只有一个质子，核外只有一个电子，它是最简单的原子。在氢原子内，这个核外电子是怎样运动的？这个问题表面看来似乎不太复杂，但却长期使许多科学家既神往又困扰，经历了一个生动而又曲折的探索过程。;玻尔原子模型要点：;玻尔理论成功解释了氢原子和类氢原子光谱，缺陷是不能解释多电子原子光谱。;光的波粒二象性;微观粒子的波粒二象性;1927年，美国物理学家戴维逊在进行电子衍射实验时发现高速运动的电子束穿过晶体光栅投射到感光底片上时，得到的不是一个感光点，而是明暗相间的条纹，与光的衍射图相似，证实了电子的波动性。;1926年，奥地利物理学家薛定谔提出了描述电子运动状态的数学表达式，即著名的微观粒子运动方程—薛定谔方程。;直角坐标( x,y,z)与球坐标(r,θ,φ)的转换 ;; 从薛定谔方程中求出 的具体函数形式，即为方程的解。它是一个包含 n, l, m 三个常数项的三变量的函数，常表示为：;波函数是描述核外电子在空间运动状态的数学函数式，即一定的波函数描述电子一定的运动状态。;描述原子中各电子的状态（指电子所在的电子层和原子轨道的能级、形状、伸展方向以及电子的自旋方向等）需要四个参数。;确定原子轨道的形状并在多电子原子中和主量子数一起决定电子的能级。; m的取值决定于l值，可取2l+1个从-l到+l（包括零）的整数，每一个m值代表一个具有某种空间取向的原子轨道。;将波函数的径向部分视为常量来考虑不同方位上 的相对大小，即 随 变化的图像，这种分布图只与l,m有关,与n无关;S 原子轨道角度分布图;p原子轨道角度分布图;;23;轨道角度分布图;1939年L.Pauling对周期表中各元素原子的原子轨道能级图进行分析，归纳，总结出多电子原子轨道能级图。;从图中看出：; 2. 核外电子排布三原则;例：N原子1s22s22p3的轨道表示式为：;洪特规则的特例，等价轨道全充满,半充满或全空的状态是比较稳定的，表示为： 全充满：P6，d10,f14 半充满：P3,d5 ,f7 全空：P0, d0, f0;电子填入轨道次序图;1; s区元素：ⅠA碱金属，ⅡA碱土金属。 结构特点： ns1, ns2 p区元素： ⅢA-ⅦA 族和零族， 结构特点： ns2np1-6 d区元素：ⅢB-ⅦB族和Ⅷ族， 结构特点： (n-1)d1-8ns2 ds区元素：ⅠB,ⅡB族， 结构特点： (n-1)d10ns1-2 f区元素：镧系，锕系元素， 结构特点：(n-2)f1-14(n-1)d0-2ns2;区;周期;1;如果元素原子最后填入电子的亚层为s或p亚层的，该元素便属于主族元素。如果最后填入电子的亚层为d或f亚层的，该元素便属于副族元素，又称为过渡元素。 A族-主族 B族-副族;共价半径：同种元素的两个原子, 以共价单键相连时, 核间距的一半, 为共价半径。 如: H2，Cl2等同核单键双原子分子, 均可测得其共价半径。 ;金属单质的晶体中, 两个相邻金属原子核间距的一半, 为该金属原子的金属半径。;范德华半径： 单原子分子(He, Ne等), 原子间靠范德华力即分子间力结合, 两个原子核间距的一半为范德华半径。;原子半径在周期表中的变化规律 同一周期主族元素：从左→右 , r 变小 同一周期的d区元素：从左到右，半径略有减小，ⅠB 和ⅡB由于次外层的d轨道全满，形成球对称的电子云，对外层电子起屏蔽作用，使核对外层电子的吸引减小，导致它们比同周期相邻元素原子半径略大。;元素的原子半径;第一电离能：基态的气态原子失去1个电子形成氧化数为+1的气态阳离子时所需的能量 M(g)→ M+(g)+ e I1 第二电离能： 氧化数为+1的气态阳离子再失去1个电子，形成氧化数为+2气态阳离子时所需的能量 M+(g) → M2+(g)+ e I2;*;Be ：[He] 2s2 ，全充满结构，比较稳定，不易失 去电子。 N： [He] 2s22p3， p 为半充满结构，比较稳定，不 易失去电子。I1增大明显。 Ne：[He] 2s22p6 ，全充满结构，不易失去电子， 所以其电离能在同周期中最大。 ; 基态的气