气相色谱讲义03-03解答.ppt

3. 电子捕获检测器(ECD);电子捕获检测器的结构与电路图;原理及工作过程： 电子捕获检测器内有一个放射源（Ni63放射源）作为负极，还有一正极。两极间加适当电压。当载气(N2)进入检测器时，受放射源不断放出β粒子射线的辐照发生电离，生成的正离子和电子分别向负极和正极移动，形成恒定的基流。含有电负性元素的样品AB进入检测器后，就会捕获电子而生成稳定的负离子，生成的负离子又与载气正离子复合。结果导致基流下降。因此，样品经过检测器，会产生一系列的倒峰。对这些倒峰进行转换处理，就形成了色谱图上的正峰。;（一） Ni63放射源放射出β粒子与载气N2碰撞产生电子，这些电子在电场作用下向收集极移动，形成恒定的基流。 N2 + β粒子------ N2+ + e （二） 电负性组分分子捕获这些低能量的电子，使基流降低，产生倒色谱峰讯号。 AB + e ----- AB- （三） 复合 AB- + N2+ ------ AB + N2 由于以上过程使基流下降，下降的程度与组分的浓度成正比，因此，在记录仪上产生倒峰。;检测条件的选择;2） 色谱柱和柱温 色谱柱和柱温的选择原则是既保证各组分的分离效果，又要保持ECD 洁净，不受柱固定相的污染。因此应尽量选择低配比的耐高温或交 联固定相，柱温尽量偏低。可减少固定相的流失。 3） 检测器温度 ECD响应值与温度密切相关。采取升高或降低检测器温度，使被测物 组分信号增大，干扰物响应减小，来达到选择性检测的目的。 ECD检测器的响应明显受检测器温度的影响，因此，检测器温度波动 必须小于±(0.1～0.3)OC，以保证测量精度在1%以内。另外，在比 较同一化合物的响应值或最小检测量时，注意温度应相同，并要标 明温度。;ECD使用注意事项 ;ECD的应用举例;OV-17:苯基甲基硅酮,最高使用温度350℃ ;;;FPD 是对含S、P化合物具有高选择性和高灵敏度的检测器。因此，也称硫磷检测器。主要用于SO2、H2S、COS、石油精馏物的含硫量、有机硫、有机磷的农药残留物分析等。 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550 nm 左右的光谱，可被检测 FPD性能特征是：高灵敏度和高选择性；对磷的响应为线性；对硫的响应为非线性。用于测含S，P化合物，信号约比C-H化合物大10000倍。用P滤光片时，P的响应值/S的响应值20；用S滤光片时，S的响应值/P的响应值10，对硫的非线性响应已有多种线性化处理方法:双对数曲线法、峰高换算法等。在此不作讨论。;火焰光度检测器的结构与电路图; 组分在富氢（H2﹕O2 3）的火焰中燃烧时组分不同程度地变为碎片或原子，其外层电子由于互相碰撞而被激发，当电子由激发态返回低能态或基态时，发射出特征波长的光谱，这种特征的光谱通过选择的干涉滤光片进行测量（含有硫、磷、硼、氮、卤素等的化合物均能产生这种光谱，如硫在火焰中产生350-430nm的光谱，磷产生480-600nm的光谱），测量到的光信号经转换变为电信号，再经过光电倍增管放大，得到色谱图。 通过测量光谱的强度的变化的大小可进行定量分析。 ; 含S、P 化合物在氢焰中的变化过程如下：;工作条件：通入的氢气量必须多于通常燃烧所需要的氢气量，即在 富氢情况下燃烧得到火焰。 一般H2流量是150～160ml/min；N2流量是40～50ml/min。 性能与应用：FPD为质量型选择性检测器，主要用于测定含硫、含磷 化合物，其信号比碳氢化合物几乎高10000倍。 FPD在石油工业、食品工业、环境保护、战用毒剂等领域得到广泛应 用。FPD主要用于痕量硫、磷化合物的检测，近年也用于其它杂原子 有机物和有机金属化合物的检测。 （一） 磷化合物的痕量检测 （二） 苯中痕量噻吩的测定 （三） 环境中有机锡化合物的痕量检测。 噻吩结构式;FPD的应用举例;氧硫化碳（COS );蔬菜中9种有机磷农药残留量的测定-FPD;;;NPD的结构与FID类似，只是在H2-Air焰中燃烧的低温热气再被一硅酸铷电热头（硅酸铷，Rb2O·SiO2，称作铷珠）加热至600－800oC，从而使含有N或P的化合物产生更多的离子。产生离子的机理目前仍不清楚。 目前有两种说法：气相电离理论和表面电离理论。 结构：NPD属于碱盐离子化检测器之一，在喷嘴和收集极之间，加一个小玻璃珠，表面涂一层硅酸铷作离子源，增加组分的电离度，是选择性检测器，对含有能增加碱盐挥发性的有化合物特别敏感，对含氮、磷的有机物灵敏度很高。检测氮、磷化合物。是一种破坏性检测器。