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燃料电池之直接甲醇燃料电池研讨
燃料电池; 直接醇类燃料电池;5.5直接醇类燃料电池;工作原理;基本结构;直接醇类燃料电池的研发概况;三种办法;三种办法;三种办法;三种办法;发展概况;1993年美国吉讷公司研制成的DMFC单体电池在60℃下,用氧作氧化剂,当工作电压为0.535V时,输出的电流密度可达100mA/cm2。
1996年,美国Los Alamos国家实验室研制成用甲醇蒸汽-空气的DMFC单体电池在130 ℃下工作时,0.5V下输出的电流密度可达370mA/cm2。同年,德国西门子公司研制用甲醇蒸汽-氧气的DMFC单体电池,在140 ℃下工作时, 0.5V下输出的电流密度可达500mA/cm2
在DAFC研制初期,考虑到甲醇来源丰富、价格低廉,在常温常压下是液体,易于运输储存,能量密度高、分子结构简单,无较难裂解C-C键,电化学活性高,能保持较高的能量转换效率,所以研究集中到DMFC上,后来,由于发现甲醇直接作燃料还有一定的问题,研究才慢慢扩展到DAFC。;目前,世界上有许多单位都在进行DAFC的研发工作,研究目标主要针对小型仪器设备的电源。
德国西门子公司已研制成百瓦级的DMFC,在110℃的工作温度下,功率密度达100mW/cm2.德国太阳能和氢能研究中心研制了室温下工作的DMFC,电池功率密度为9mW/cm2,工作寿命已达10000h。德国斯马特燃料电池公司在2004年宣布,该公司已经向数百家特定客户出售了平均输出功率为25W,质量为1.1kg的DMFC,可作为内置笔记本电脑中的电源连续工作8-10h,燃料为没有经过水稀释的纯甲醇。
很多研究该燃料电池的主要用于个人电脑、小型家用电器和户外移动电源等。;目前,作为车用动力源的DAFC的研制还较少,因为初步的计算表明,工作温度在100℃以下,以甲醇和空气为燃料和氧化剂,只有当功率密度达到200-300mW/cm2时,DAFC才有可能成为车载动力电源。第一辆DMFC电动汽车样车已由克莱斯勒公司设在德国乌尔姆的研发中心研制成功。该车最高车速35km/h,但续驶里程有限,只有15km。2003年,雅马哈发电机公司宣布成功研制了DMFC摩托车,DMFC的功率为500W,质量为20Kg,间歇运转时间已达1000h。;我国的研制情况;DAFC存在的问题; 第三,目前,在DAFC中,最常用的燃料是甲醇,甲醇作燃料虽然有很多优点,但它有毒,易挥发,易透过Nafion膜等问题,如要研制实际使用的DAFC,必须寻找合适的甲醇替代燃料。
最后,由于在DAFC中,常用的Nafion膜的价格很高,贵金属催化剂的用量较多,因此,如何降低DAFC的成本,也是值得注意的一个问题。;阳极催化剂;Pt极阳极催化剂; Pt对甲醇氧化有较高的电催化活性,加上Pt在酸中有较高的化学稳定性,因此,在DMFC研究初期,一般都用Pt做阳极催化剂。
纯的Pt黑当其粒子的平均粒径为1.5nm时,对甲醇氧化呈现出很高的电催化活性,但仍比有载体的Pt黑低。;载体;Pt/C催化剂对甲醇氧化的电催化活性和稳定性都比纯Pt黑好。
首先,这是由于活性炭的加入,增加了Pt的比表面积。
其次,Pt与活性炭之间的相互作用也影响了Pt的催化活性。;Pt极阳极催化剂; 在研究过的众多的Pt基复合催化剂中,Pt-Ru/C催化剂是目前研究最为成熟、应用最为广泛的DMFC的阳极催化剂。 Pt-Ru/C催化剂对甲醇氧化有很好的电催化活性和抗毒化的作用。Ru的加入有两个方面的作用。一方面,Ru的加入会影响着Pt的d电子状态,从而减弱了Pt和CO之间的相互作用。另一方面,Ru易与水形成活性含氧物种,它会促进甲醇解离吸附的中间物种在Pt表面的氧化,从而提高了Pt对甲醇氧化的电催化活性???抗中毒性能。; 总结有关DMFC中阳极Pt基复合催化剂的研究结果,可看出影响Pt基复合催化剂对甲醇氧化的电催化性能主要因素有以下几种:
所引入的金属、金属氧化物或稀土离子的性质
所引入的金属与Pt的合金化程度和分布的均匀性
Pt与所引入的金属或金属氧化物的量的比例;Pt极阳极催化剂; 考虑到Pt催化剂的种种不足,人们开始用含氧丰富的高导电性和高催化活性的ABO3型金属氧化物为甲醇氧化的阳极催化剂。A位上的金属有Sr、Ce、Pb、La, B位上的金属有Co、Pt、Pd、Ru等。 也有采用复合型的,就是A和B位均采用两种不同的金属。这类催化剂的优点是对甲醇氧化有较高的电催化活性,而且不发生中毒的现象。;影响催化剂电催化性能的结构因素 ;影响催化剂电催化性能的机构因素 ;影响催化剂电催化性能的机构因素 ;影响催化剂电催
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