有机化学08第8章_现代物理实验方法在有机化学中的应用详解.ppt

第八章　现代物理实验 方法的应用(the application of experimental methods of modern physics);第一节 电磁波谱的一般概念 　一、电磁波的区域范围及描述 　二、分子吸收光谱 第二节 紫外和可见光吸收光谱 　一、UV的特点 　二、紫外和可见光吸收光谱谱图 　三、价电子跃迁类型 　四、紫外光谱与有机物分子结构 　　　的关系 　五、UV谱的应用 第三节 红外光谱（IR） 　一、红外光谱的基本原理 　二、谱图结构 　三、烃类的红外特征吸收 ;1889—1927， 通过三四十年的工作才获得其结构式;紫外发射光谱 （UV） Ultraviolet Spectroscopy 荧光发射光谱 （FL） Fluorescence Spectrum 磷光发射光谱 Phosphorescence Spectrum 红外光谱 （IR） Infrared Spectroscopy 核磁共振谱 （NMR） Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy 顺磁共振谱 （ESP） Electronic Spin Resonance 质谱 （MS） Mass Spectroscopy ;UV 2～20万元 IR 3～50万元 NMR 50～1000万元 MS 20～500万元;第一节 电磁波谱的一般概念;2. 电磁波的区域范围;二、分子吸收光谱;紫外吸收光谱是由于分子中价电子的跃迁而产生的。 一、UV的特点 1.波长范围 4 ～ 200 nm 远紫外（氮，氧，二氧化碳） 200 ～ 400 nm 近紫外（玻璃） 400 ～ 800 nm 可见光 2.峰型较宽，信号较少 3.灵敏度高;二、紫外和可见光吸收光谱谱图;三、价电子跃迁类型;三、价电子跃迁类型;四、紫外光谱与有机物分子结构的关系;（3）芳香族化合物;2. n—π* 共轭的不饱和醛酮;3. 吸收位置及影响因素; 红移现象： 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向长波方向移动的现象称为红移现象。 蓝移现象： 由于取代基或溶剂的影响使最大吸收峰向短波方向移动的现象称为蓝移现象。 增色效应： 使κ值增加的效应称为增色效应。 减色效应： 使κ值减少的效应称为减色效应。;（2）超共轭效应的影响;（3）助色基与π体系相连，K带红移;五、UV谱的应用;2. 测定化合物纯度; 近红外：14290～4000 cm-1 中红外：4000～400 cm-1 远红外：400～20 cm-1 一、红外光谱的基本原理 当化学键的振动频率与红外光照射频率相当时，发生振???能级的跃迁，产生红外光谱。;1.原子振动的类型;2853 cm?1 2926 cm?1 ;2.振动频率与吸收峰位置;① 键能越大，键长越短，;② 折合质量越小，波数越大;③ 吸电子基使σ 增大，推电子基使σ 减小;二、谱图结构;二、谱图结构;1.官能团特征区：4000~1400 cm-1;三、烃类的红外特征吸收;红外光谱解析举例;2.烯烃的特征吸收;红外光谱解析举例;3. 炔烃;红外光谱解析举例;红外光谱解析举例;红外光谱的不足：;一、基本原理 1.自旋核的两种自旋状态： 凡是核自旋量子数I≠0的原子核（质量数和原子序数任一为奇数的核）会自旋产生磁场，形成磁矩。;2. 外加磁场下的能级分裂;3. 核磁共振的含义;4. 核磁共振的测试方法分类;5. 核磁共振谱;二、核磁共振氢谱;（1）屏蔽效应的定义;（2）屏蔽效应影响位置;（3）化学位移的定义;（4）化学位移的计算方法;（5）化学位移的表示符号;（6）影响化学位移的因素;诱导效应的影响;2）磁各向异性（magnetic anisotropy）;去屏蔽区δ 值增大;屏蔽区使δ值减小;2.峰面积与氢原子数目;3.峰的裂分和自旋偶合;原因解释：;类似地;⑵ 偶合常数的表示;⑶ 峰裂分的一般规律;B. (n+1)(n′+1)(n″+1) 相邻碳上H原子不同时。例如：;（4）峰裂分谱线的相对强度：;（5）自旋偶合的条件;实例分析：;实例分析：;4. 化学等同和磁等同;化学等同;Ha和Hb是否等性;⑵ 磁等同（magnetic equivalence） 两个质子化学等同，且对组外任何1个质子核的偶合作用强度相同（J值相同），则这两个质子磁等同。 （这些概念用于判定是否一级谱）;5.简单的PNMR谱图分析;1;示例：;