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S 0, 单一态 S 1, 三重态 pd p电子和d电子在LS耦合中形成的能级 P D F 氦原子的光谱和能级 1.可能的原子态 第一个 第二个 电子e1 电子e2 L S 0 S 1 J 符号 J 符号 1s 1s 0 0 1 1s 2p 1 1 0、1、2 1s 3d 2 2 1、2、3 1s 4f 3 3 2、3、4 氦原子能级图 1s3d1D2 1s3p1P1 1s3s1S0 1s2p1P1 1s2s1S0 1s1s1S0 3D1,2,3 3P0,1,2 3S1 3P0,1,2 3S1 3S1 1s3d1D2 1s3p1P1 1s3s1S0 1s2p1P1 1s2s1S0 1s1s1S0 3D1,2,3 3P0,1,2 3S1 3P0,1,2 3S1 3S1 光谱线系 三重线系 主线系 n 2,3…… n 2,3…… n 3,4…… n 3,4…… n 4,5…… 单线系 主线系 第二辅线系 第一辅线系 柏格曼线系 第二辅线系 n 3,4… 第一辅线系 n 3,4… L-S耦合得到四个原子态是 3P2,1,0;1P1。 2 L-S耦合出十个原子态,列表表示为 S 1,0;L 2,1,0 例:(1)求ns n′p电子组态的原子态 (2)求3p4p电子组态的原子态 1 解: 1 L 0 1 2 1S0 1P1 1D2 3S1 3P2,1,0 3D3,2,1 S 0 S 1 3、单一态与三重能级为什么能分开 (2)有时 ,则单一态与三重态交叠在一起, 而较弱的 和 又使不同J值的能级分开。 (1) 未考虑 时能级已分离得很 开。 又使不同的L值的能级分开。 在同一电子组态形成的能级中 (1)L相同时,S大的能级低。(如 比 能级低) (2)S相同时,L大的能级低。(如 比 能级低) (3)LS相同时,J不同时:正常次序J小的能级低。 反常次序J小的能级高。 4、洪特定则(LS耦合) 氖 亚稳态 第一激发态 亚稳态 反常次序 电离电势 和氢原子比较 19.77 基态 注意:第一激发电势和氢原子比较 在一个多重能级结构中,能级的二相邻间隔同有关的二J值中较大那一值成正比。 5、朗得间隔定则 L+1 L L-1 6、对氦和镁能级结构的说明 (1)氦和镁的能级图都是LS耦合由能级图可看出 L相同,S大的能级低于S小的。 低于 低于 (2) 实际上是单层的。 三重态 S只有一个值。 对照能级图 (3)镁的 三能级的次序是正常的,间隔符合朗德定则。 而氦的 能级间隔是反常的,间隔也不符合朗德定则。 (4)洪特定则和朗德间隔定则都是对LS耦合而言的,它们只 是一些近似规律。事实上许多原子的能级次序并不一定符合 这些规律,各能级分裂后间隔大小也因原子中电子间隔的各 种相互作用强弱不同而各不相同。 7、jj耦合 (1) (2)ps电子组态的jj耦合 原子能级的类型不同,实际上是几个相互作 用强弱不同的表现,LS耦合和jj耦合是两种极端 的情况,许多原子的能级类型是介于两者之间的。 电子组态nsnp,在j-j 耦合情况下,求可能的原子态。 解:两个电子系统电子组态为nsnp:s1 1/2, l1 0;s2 1/2,l2 1所以j1 1/2,j2 1/2,3/2。 j2 1/2, 3/2 j1 1/2 1/2,1/2 1,0, 1/2,3/2 2,1 其能级结构比较如下图。与L-S耦合的原子态1P1 ,3P2,1,0对比 ,两种耦合态的J值同,状态的数 目相同。可见原子态的数目完全由电子组态决定。 ps 两个价电子p和s在jj耦合中形成的能级 ps电子组态的LS耦合有几种原子态? LS和jj耦合的原子态的个数是相同的。 一、泡利原理(泡利不相容原理) 1、原理的表述和历史背景 原子中不可能有两个(或更多个)电子处于完全相同的量子态 n,l,ml,ms 。或者说不 可能有两个(或更多个)电子具有完全相同的量 子数。后来发现凡自旋为1/2奇数倍的微观粒子 电子、质子、中子等,统称费米子 都满足上述 泡利原理 §5-3泡利原理与同科电子 2、泡利原理的物理意义 如氦原子在基态的电子组态1s1s,按LS耦合 应组成 和 原子态,而在实验中未现 。 同样在镁原子基态的电子组态3s3s,按LS耦合 应组成 和 原子态,而实际 也不存在 标志电子态的量子数n,l,s, , 而s是不 变的所以只有4个量子数标志着每个电子的状态。 为什么 (每一个量子数的意义) 二、同科电子 所有电子的主量子数和轨道角量子数完全 相同,则称这种电子组态为同科电子组态 如:1s1s,3s3s和1s2s,3s4s形成的原子态的数目 不一样。同样在npnp组态中没发现 同科电子形成的原子态比非同科而有相同l值的 电子
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