统计热力学3课程方案.pptVIP

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2016-12-07 发布于湖北
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统计热力学3课程方案.ppt

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转动配分函数单原子分子的转动配分函数等于零;设其为刚性转子绕质心转动，能级公式为：转动配分函数转动配分函数转动配分函数对同核双原子分子σ=2转动配分函数对异核双原子分子σ=1振动配分函数振动配分函数振动配分函数振动配分函数振动配分函数计算氧分子的计算氧分子的解：计算氧分子的代入上式得qt=4.29×1030计算氧分子的可见,qt最大;qV最小,可忽略.原子核配分函数的贡献电子配分函数的贡献平动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献配分函数对热力学函数的贡献总的A可看作是各种运动所提供的贡献之和。配分函数对热力学函数的贡献原子核配分函数的贡献如果将基态能量选作零，则：=0=0=0原子核配分函数的贡献原子核配分函数的贡献qn对于An，Sn和Gn有少量的贡献:电子配分函数的贡献由于电子总的角动量量子数j与温度、体积无关，所以qe对热力学能、焓和等容热容没有贡献，即：电子配分函数的贡献qe对于Ae，Se和Ge有少量的贡献:平动配分函数的贡献由于平动能的能级间隔很小，所以平动配分函数对熵等热力学函数贡献很大。（1）平动Helmholtz函数平动配分函数的贡献这称为Sackur-Tetrode公式。（2）平动熵 dA=-SdT-pdV平动配分函数的贡献对于1mol理想气体，因为Nk=R,所以计算公式为：平动配分函数的贡献（3）平动热力学能（4）平动等容热容平动配分函数的贡献（5）平动焓和平动Gibbs自由能平动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献转动和振动配分函数的贡献