无机非金属李奇课程方案.ppt

CH3 4N+BO OH 2- ? 2 NH2 2CO ? H2O的晶体结构 在尿素-BO OH 2- 主体层中的氢键布局 B—O 1.323 5 ? O—B—OH 124.3 2 o B—OH 1.395 3 ? HO—B—OH 111.3 3 o Q. Li, F. Xue and T. C. W. Mak, Inorg. Chem. 1999, 38, 4142-4145. 二氢硼酸离子的价键结构分子式 ?不易稳定的二氢硼酸离子的稳定化作用 ? Mak, T. C. W.; Li, Q. Novel inclusion compounds with urea/thiurea/selenourea-anion host lattices in Advances in Molecular Structure Research, edited by M. Hargittai I. Hargittai, JAI Press, Greenwich, Connecticut, 1998, Vol. 4, pp. 151-225. 含氧的烃类阴离子易于形成氢键受体，而且有很高的分子对称性 正三角形酸根 四羟基-1，4-醌的四价阴离子 五边形酸根 方形酸根 玫棕酸根 正三角形酸 方形酸 五边形酸 四羟基-1，4-醌 玫棕酸 R. West and J. Niu in Nonbenzenoid Aromatics, Snyder, J. P., ed., Academic Press, New York, 1969, Vol. I, chapter 6. ? 环状含氧酸 ? [ C2H5 3NH+]2C4O42- ? 2 NH2 2CO ? 2H2O的氢键模式 a b c O 由 Et4N+ 4C5O52– ? HCO3– 2 ? 5 NH2 2CO ? 4H2O构成的主体分子层中的氢键相互作用。[C5O52– ? HCO3– 2 H2O 2]? 带由相邻的尿素带交叉连接形成了一个基本平面的氢键层，并且与（212）族平面相匹配。 由[ n-C4H9 4N+]2C6O62– ? 4C6H5NHCONH2 形成的宽的氢键带中氢键作用的一部分 C.-K. Lam and T. C. W. Mak, Chem. Commun., 2001, 568-1569. ? 不易稳定的玫棕酸阴离子的稳定化作用 ? [ n-C3H7 4N+]2C4O42 – ? 6 NH2 2CO ? 2H2O n-C3H7 4N+Br- ? 3 NH2 2CO ? H2O Q. Li and T. C. W. Mak, Acta Crystallogr. 1998, B54, 180-192. C.-K. Lam and T. C. W. Mak, Cryst. Engng. 2000, 3, 33-40; Cryst. Engng. 2000, 3, 225-226. [ n-C3H7 4N]+2C4O42– ? 6 NH2 2CO ? 2H2O是由阴离子相互作用形成的主体晶格，它包含了沿着[1-20]方向扩展的拉长的六角形管道。把 n-C3H7 4N+ 离子以大的阴影圆代替以保证清晰度。 b  a Q. Li and T. C. W. Mak, Acta Crystallogr. 1998, B54, 180-192. C. K. Lam and T. C. W. Mak, Cryst. Engng. 2000, 3, 33-40; Cryst. Engng. 2000, 3, 225-226. n-C3H7 4N+Br- ? 3 NH2 2CO ? H2O的主体结构是由呈波浪形的尿素层和桥联作用的环状 H2O—Br- 2四聚体组成的。沿着平行于[1-10]的方向，每一个管道的横截面呈花生的形状。 Channel size 15? x 8 ? 刚性分子 1, 2, 4, 5-四对羧基苯基苯 柔性分子 可以通过端基修饰，如用巯基 SH 、氨基 NR2 、醛基 CHO 或三键等对端基功能化，或者改变取代基的位置，得到可形成多种不同空间构型的主体分子。 反式-9,10-二氢-9,10-二乙基蒽-11,12-二羧酸 EADA，左图 及其与硼酸共同构建主体晶格的正四丁基铵阳离子管状包合物 n-C4H9 4N+C18H13O4–·B OH 3 1 n-C4H9 4N+C18H13O4– 2 多个氢键官能团的酚酞啉（4’,4’’-二羟基-2-羧基-三苯基甲烷）分子作为主体, 不同体积的四烷基铵阳离子为客体，合成了三种不同的氢键包合物 CH3 4N+C20H15O4-·H2O 1 C2H5 4N+ C