物理化学第二章1课程方案.ppt

第二章：化学热力学基础;第一节：热力学的研究对象 1、什么是热力学？ 热力学是以热力学三大定律为基础，研究各种形式的能量之间转换过程中的规律。 2、热力学的研究对象： 由大量质点构成的宏观系统。 3、研究特点： 不考虑时间因素，不考虑物质的微观结构和反应机理。 4、热力学的研究任务： 化学反应的热效应和电效应、化学反应和相变的方向和限度、表面现象。 ; 第二节：基本概念 一、系统和环境： 系统:大量质点所组成的被研究的对象称为。 环境：系统以外与系统密切相关的、影响所能及的部分。 按照系统与环境之间有无物质和能量交换，可将系统分为以下三类： ; 真正的孤立系统是不存在的，热力学中可以将系统与受影响的环境一起组成一个大的孤立系统。; 二、过程和途径 1、概念：系统和环境之间发生物质和能量交换时，系统从一种状态变化到另一种状态，这种变化叫做过程。实现这一过程的具体步骤称为途径。 2、两者之间的关系。 一个过程可以由多种不同的途径来实现。 ; ; ; ; ; ;T1=273K P1=100kPa V1=0.0227m3; ; ; ; ; ; ; ; ; ;;T1=298K P1=101.325kPa V1=24.45dm3; ;下面以理想气体作等温膨胀为例来说明可逆过程的特征： 设圆筒上有若干相同的砝码与气体压力保持平衡，拿掉一个砝码以后，压力减小，气体就膨胀到新的体积，然后气体又达到平衡，再依次拿掉其余的砝码。这种过程可假定以P-V图上的下降折线表示。 反之，依次将砝码放在活塞上，压力跳跃式地增高，体积就压缩到新的体积，然后气体又达到新的平衡，再依次放上其余的砝码。这种过程可假定以P-V图上的上升折线表示。 显然膨胀时系统对环境所作的功的数值小于压缩时环境对系统所作的功的数值。其差值就是红色部分的面积。 若以较小的砝码进行同样的过程，则正向过程和逆向过程所作的功趋于接近。;;;; 可逆过程的特征： 在恒温下，系统对环境可逆膨胀所作的功数值最大，而环境对系统可逆压缩时所作的功数值最小。也即可逆过程是效率最高的过程。 由于可逆过程的推动力无限小，故变化无限???，所需时间无限长。 是一种理想过程，自然界的过程都是不可逆过程。 ;可视为可逆过程的实际例子： 外压变化为无限小的等温膨胀或压缩 相变温度时的汽化、冷凝、熔融、凝固、升华、凝结 外电路电压与电池电压相等时的充、放电 等压或等容下无限缓慢的升降温 如下图所示：;1、文字表述： 热力学第一定律是能量转化与守恒定律在以热与功进行能量交换的热力学过程中的应用。 它的一个表述为“第一类永动机永远不能实现”。 另一个表述为“孤立体系中，储存的总能量不变” 2. 热力学第一定律的数学表达式 ; ; ; ; ; ;4、单纯变温过程中的热的计算;四、反应热与温度的关系—基尔霍夫公式;H2(g)+1/2O2(g) 373K;应用基尔霍夫公式时要注意: 当某温度变化到另一温度时,如果反应物或产物的聚集状态发生变化时,需要潜热。 当聚集状态发生变化时，热容也要有改变。;H2(g)+1/2O2(g) 673K;§2.5 相变焓 1、相与相变化 相：系统中物理性质、化学性质相同的且有明 确分界线的均匀部分。 相变化：系统中物质从一个相转移至另一个相 类型：蒸发（液变汽）vap 升华（固变气）sub 熔化（固变液）fus 晶型转变 trs ;2???相变焓——相变过程热的计算 摩尔相变焓：1mol纯物质于恒定温度及该温度 的平衡压力下发生相变（可逆相变）时的焓 变，Δ相变Hm(T)/Jmol-1 水→汽：ΔvapHm(373K)[100℃,101325Pa] 40.63 kJ?mol-1 ΔvapHm(293K)[20℃, 2338Pa] ? kJ?mol-1 恒温恒压不做体积功时： ;3、相变焓与温度的关系（循环法） 1mol A(l) [p1、T1] 1mol A(g) [p1、T1] 1mol A(l) [p2、T1] 1mol A(g) [p2、T1] 1mol