第二章 均相反应动力学基础 2.1 基本概念及术语 2.1-1 化学计量方程 表示各反应物、生成物在反应过程中量的变化关系的方程。 一般化形式 注意以下几点: (1)反应物计量系数为负数,反应产物计量系数为正数。 (2)化学计量方程本身与反应的实际历程无关。 (3)只用一个计量方程即可唯一给出各反应组分之间量的变化关系的反应称为单一反应;必须用两个以上计量方程才能确定各反应组分量的变化关系的反应称为复合反应。 (4)若单一反应的各计量系数满足 ,则称为等分子反应。 2.1 基本概念及术语 2.1-2 反应速率的定义 单位时间、单位反应容积内着眼组分K的物质的量的变化。 2.1 基本概念及术语 2.1 基本概念及术语 二、膨胀因子(气相反应) 物理意义:每消耗1mol反应物K,引起整个物系总物质的量的变化。 (1)由化学计量式计算 2.1 基本概念及术语 例 计算下列气相反应的膨胀因子 1. A+B→P+S 2. A→P+S 3. A+3B→2P 2.1 基本概念及术语 2.1-4 反应速率方程 一、函数形式 (1)双曲函数型 由反应机理导出,常用于反应机理分析。 (2)幂函数型 由质量作用定律得到,函数中的参数需通过实验测定,常用于工程计算。 二、动力学方程 2.1.2 均相反应动力学方程 讨论 (1)一般情况下,总压P 对反应速率的影响不大,可忽略。 (
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