无机及化学(下)总汇.docVIP

PAGE 78 PAGE 79 长江大学工程技术学院教案/讲稿 第一讲第六章 氧化还原平衡与氧化还原滴定法教学目的：1.掌握氧化还原反应的基本概念，能配平氧化还原方程式。2.理解电极电势的概念教学重点：氧化还原反应的基本概念学习难点：原电池的符号教学方法：讲解、练习教学内容一、氧化还原反应的基本概念1.氧化值氧化值(或氧化数)：IUPAC1970 年严格定义:氧化值是某元素一个原子的荷电数(即原子所带的净电荷数).确定氧化值的规则:单质中元素的氧化值为零; 例如:H2 中 H 的氧化值为 0.氢的氧化值一般为+1,在金属氢化物中为-1; 例如:NaH 中 H 的氧化值为-1. 氧的氧化值一般为-2;在过氧化物中为-1;在氧的氟化物中为+1 或+2例:H2O2 中 O 的氧化值为-1;OF2 中 O 的氧化值为+2.离子型化合物中元素的氧化值等于该离子所带的电荷数;例:NaCl 中 Na+的氧化值为+1;Cl-的氧化值为-1.共价型化合物中, 两原子的形式电荷数即为它们的氧化值.例:HCl 中 H 的氧化值为+1;Cl 的氧化值为-1.中性分子中各原子的氧化值的代数和为零,复杂离子的电荷数等于各元素氧化值的代数和例:求 NH4+中 N 的氧化值.解: 据规则-,H 的氧化值为+1.设 N 的氧化值为 x,据规则,x + (+1)×4 = +1解得: x = -3例:求 Fe3O4 中 Fe 的氧化值解: 据规则, O 的氧化值为-2.设 Fe 的氧化值为 x,同样据规则:3x + (-2)×4 = 0 解得: x = 8/3 第 页 长江大学工程技术学院教案/讲稿 注: 在共价化合物中,确定元素氧化值时不要与共价数相混淆.例如:CH4、CH3Cl 等化合物中,C 的共价数为 4,但 C 的氧化值分别为-4、-2.化学中以 Mn(Ⅶ)、S(Ⅵ)表示元素的氧化值,以与实际不存在的 Mn7+、S6+区别.2.氧化与还原19世纪：由化合价变化确定 20世纪：由氧化数变化确定（本质是电子发生转移或偏移）氧化还原反应分类： 自身氧化还原反应： 2KClO3 = 2KCl + 3O2 (同一物质不同元素)。 歧化反应：水溶液 2Cu+ = Cu + Cu2+ （同一物质同一元素）。 反歧化反应： 2Fe3+ + Fe = 3Fe2+氧化还原反应的实质:氧化还原电对:由同一种元素的氧化态物质和其对应的还原态物质所构成的整体.一般以 Ox/Re 表示. 氧化剂/它的还原产物 还原剂/它的氧化产物 例如：反应2Fe3+ + 2I- = Fe2+ +I2存在Fe3+/Fe2+ I2/I－两个电对书写时：氧化型物质（即氧化数较高）在左，还原型物质在右，中间用“/”隔开半反应：每个电对中，氧化型物质与还原型物质之间的共轭关系：氧化型+ne－= 还原型，每个半反应对应一个电对。例如：Fe3+/Fe2+ Fe3+ + e－ → Fe2+ MnO4－/Mn2+ MnO4－ + 5e+ + 8H+ → Mn2+ + 4H2O注:氧化还原电对是相对的,由参加反应的两电对氧化还原能力的相对强弱而定.例: 反应2Fe3+ + 2I- =2Fe2+ + I2电对 Fe3+/Fe2+在此反应中为氧化剂电对.氧化还原反应是由氧化剂电对与还原剂电对共同作用的结果,其实质是电子的转移二、氧化还原反应方程式的配平1.离子-电子法配平原则: 氧化剂、还原剂得失电子数必须相等(电荷守恒);反应前后各元素原子总数相等(质量守恒).例:配平 KMnO4 + K2SO3 → MnSO4 + K2SO4 (酸性介质中).解: ①写出未配平的离子方程式;MnO4- + SO32- → Mn2+ + SO42-第 页 长江大学工程技术学院教案/讲稿 ②拆分为氧化、还原两个半反应,并使左右两边相同元素的原子数目相等根据溶液的酸碱性加上 H+, OH-,H2O;③加减电子数,使左右两边电荷数相等.乘以适当系数后相加,整理.MnO4- + 8H+= M